星形支化聚苯乙烯模型化合物的合成及表征

本文用阴离子聚合方法,首先合成了线形‘活’的聚苯乙烯大分子阴离子,然后用二乙烯基苯为偶联成核剂,制备了十三个4-80臂较窄分子量分布的等臂长规则星形支化聚苯乙烯的模型化合物,并用GPC—粘度计联用装置对之进行了表征。     

海洋来源真菌Penicillim grisefulvum中桔霉素类化合物的分离及抗菌活性

以海洋来源青霉真菌Penicillim grisefulvum为研究对象,采用硅胶、C18柱和Sephadex LH-20凝胶柱层析等手段,从中分离获得3个桔霉素类化合物:7-methyl-penicitrinone A(1),citrinin(2)和penicitrinone A(3),其中化合物1为新化合物.通过一维核磁共振谱(1D NMR)、二维核磁共振谱(2D NMR)和高分辨质谱(HR-ESI-MS)对化合物1的平面结构和相对构型进行确定,并运用电子圆二色光谱(ECD)和量子化学计算方法确定了其绝对构型.抗菌活性测试结果表明,化合物1对副溶血性弧菌(Vibrio parahemolyticus)表现出了较强的抑制活性(MIC=0.8μmol/L),高于阳性对照药物环丙沙星的活性(MIC=1.3μmol/L).     

13－臂星形文化聚苯乙烯的某些溶液性质

本文对合成的四个不同分子量的１３－臂星形聚苯乙烯试样，用ＧＰＣ－粘度计联用装置对之进行了测定．用良溶剂中的粘度数据，通过一定的线性外推，得到了它们在θ条件下的ｇθ’因子对良溶剂中的ｇ’因子和ｇθ’因子之间存在的差异以及ｇθ’因子与ｇθ因子间关系式中ε的选值问题进行了详细的实验验证和讨论，并与前文［７］所得４－臂和７－臂星形支化聚苯乙烯试样的结果进行了比较．     

振动圆二色谱在轴手性β-双咔啉N—O衍生物立体化学研究中的应用

采用振动圆二色谱(VCD)方法研究了一个具有高度催化活性的轴手性结构的双咔啉N—O化合物的立体化学结构. 在B3LYP/6-311+G(d)水平上得到的计算结果表明, 对于具有负旋光值的双咔啉N—O化合物化合物, 其绝对构型是aS. 同时, 分别计算了双咔啉N—O化合物的电子圆二色谱(ECD)和旋光值, 并与实验结果进行了比较. 在化合物结构完全正确条件下, VCD, ECD和旋光数据均表明, 具有负旋光值的该化合物的绝对构型是aS.     

天然产物的绝对构型研究(Ⅰ)——通过比较旋光和碳谱的实验值与计算值确定酮类、内酯类和醇类化合物的绝对构型

在研究天然产物绝对构型的过程中, 筛选了系列绝对构型未鉴定的化合物, 在B3LYP/aug-cc-pVDZ//B3LYP/6-31G(d)水平上计算了它们的旋光和碳谱数据. 结果表明, 计算结果与实验数值十分符合, 从而鉴定出了这些化合物的绝对构型. 另外, 根据计算结果和早期实验报告更正了1个化合物的碳谱化学位移.     

β-咔啉衍生物的抗肿瘤及抗菌活性

以L-色氨酸为原料合成了72个不同取代基的β-咔啉化合物,其中31个新化合物,包括12对手性化合物.采用噻唑蓝(MTT)法对5种肿瘤细胞株及5种菌株进行了体外抗肿瘤活性、抗菌活性的筛选及构效关系研究.生物活性测试结果表明,部分目标化合物具有一定的抗肿瘤活性(化合物3b对A549细胞的IC_(50)=3.17μmol/L),且具有不同程度的抑菌活性(化合物5h对鳗弧菌的MIC=0.78μmol/L).     

新疆蓝刺头中一个新的过氧环状化合物

从新疆蓝刺头中分离出一个新的含六元过氧环的二联噻吩类化合物(3R,4R,5S)-3-[(2,2′-bithiophen)-5-yl]-1,2-dioxane-4,5-diol, 命名为Echinobithiophene A(1). 通过2D NMR谱、旋光和13C NMR谱等计算方法确定该化合物的绝对构型为3R, 4R, 5S. 活性测试结果表明,  该化合物对S.  aureus ATCC2592, E. coli ATCC25922和C. albicans ATCC2002等3种菌株具有较强的抗菌活性, 其最小抑菌浓度(MIC)值分别为75, 37.5和75 μg/mL.     

NaBH4还原脂肪族及芳香族甲脂的实验与理论研究

NaBH4是一个价廉实用的实验室及工业用还原剂[1],在我们刚刚完成的为工业应用研究的一个系列还原反应的研究中,发现NaBH4对脂肪族及芳香族甲脂的还原反应的结果完全不同[2].在162℃时,C7H15CO2Me极少被还原成相应的脂肪醇,与此相反:当底物为2-ClC6H4CO2Me时,其反应的产物是预期的较高产率的一级醇(Eqs.1和2).这些实验结果违背一般还原反应规律.     

计算化学在手性化合物结构分析中的应用

对有机化学研究中的手性化合物, 尤其是天然产物分子的立体构型的鉴定, 日益受到研究人员的重视. 然而, 在化合物不能结晶或其它条件影响到不能用实验来直接解析其立体构型的情况下, 计算化学是一个比较有效的手段. 目前可供利用的计算方法有旋光计算, 如利用量子力学方法或矩阵模型及¹³C NMR计算等. 本文对这些不同的计算方法进行介绍.     

分离自木霉菌Trichoderma sp.的新型化合物Trichoderol A及绝对构型的确定

采用经典柱色谱方法从土壤真菌木霉菌Trichoderma sp.中分离得到1个新的化合物,为长链不饱和醇类.运用核磁共振及质谱等手段确定了化合物的平面结构,再结合电子圆二色谱(ECD)、旋光(OR)及量子化学方法计算确定其绝对构型.结果表明,该新化合物为Trichoderol A(1).活性测试结果显示,该化合物对3株致病菌具有一定程度的抗菌活性(MIC=25μmol/L).