烯酮中间体及其在不对称环加成反应中的应用

烯酮作为一种重要的中间体在有机合成中具有非常广泛的应用,本文主要对烯酮中间体的结构与制备及近年来烯酮与醛或亚胺的[2+2]环加成反应以及与活泼不饱和双键的[2+2]或[4+2]环加成反应在不对称有机合成中的应用进展作一综述,包括不同催化剂对反应的立体选择性控制及其反应机理。     

咪唑修饰硅胶负载乙酰丙酮钴(Ⅱ)催化分子氧氧化单萜烯研究

采用3-氯丙基三甲氧基硅烷和咪唑对硅胶表面进行修饰(SiIm), 通过咪唑环中π电子与钴离子空d轨道之间的纵轴配位作用制得非均相负载催化剂Co(acac)₂/SiIm, 用IR, UV-Vis和ICP-AES对其结构进行表征. 在乙腈溶剂中, 催化剂催化分子氧氧化单萜烯得到了相应的氧化产物. 研究表明, 负载催化剂具有良好的催化氧化性能, 获得了较高的反应转化率和产物选择性, 其中柠檬烯和α-蒎烯的氧化以环氧产物为主, 而β-蒎烯的氧化则以烯丙位氧化产物为主. 另外, 对反应机理和竞争反应进行了简单的阐述.