Hydrothermal Synthesis, Structure and Thermal Properties of a Novel Three-dimensional La(Ⅲ)-Sebacate Framework

A novel lanthanide-organic framework compound [La(seb)(Hseb)(H2O)]n (H2seb = sebacic acid) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra, TG and single-crystal X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, space group P with a = 8.5849(7), b = 9.0641(8), c = 15.4049(13), α = 98.1830(10), β = 100.6870(10), γ= 97.5650(10)°, Z = 2, V = 1150.44(17) 3, Dc = 1.612 g/cm3, Mr = 558.39, λ(MoKα) = 0.71073 , μ = 1.903 mm-1, F(000) = 568, R = 0.0219 and wR = 0.0507 for 3797 observed reflections with I > 2σ(I). The structure contains edge-shared chains of [LaO8(H2O)] tricapped trigonal prisms that propagate along the b axis. In aliphatic ligand participation, complex 1 exhibits a three-dimensional supramolecular framework. Moreover, the thermal stability of complex 1 has been investigated.     

由2,5-吡啶二羧酸构筑的两种Ln(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及性质的研究

通过水热法合成了两种新型配合物{[La(pydc)(OAc)(H2O)].2H2O}n(1)和{[Tm2Cu(pydc)4(H2O)6].2H2O}n(2)(H2pydc=2,5-吡啶二羧酸),并对其结构进行了表征。结构分析表明配合物1是由2,5-吡啶二羧酸和醋酸构筑的具有一维方形孔道的复杂三维结构。配合物2中2,5-pydc2-阴离子配体采取μ2-η1-η1-和μ4-桥连两种配位模式,呈现出三维的开放式架构。此外,还进一步对配合物1,2的热稳定性和配合物2的磁学性质进行了研究。     

由2,6-吡啶二羧酸根构筑的两种铈(Ⅳ)配合物的合成、结构及热性质

采用水热法合成了2种铈(Ⅳ)配合物[Ce(dipic)3]·(H2bipy)·4H2O(1)和[Ce(dipic)3]·(H2bpa)·3.5H2O(2)(2,6-H2dipic=2,6-吡啶二羧酸,bipy=4,4′-联吡啶,bpa=二(4-吡啶基)胺),并通过X射线单晶衍射、元素分析、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。单晶衍射结构表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。配合物的中心金属铈(Ⅳ)离子被3个完全去质子化的2,6-吡啶二羧酸根环绕,配体2,6-吡啶二羧酸的羧基均以单齿形式配位。热分析表明2个配合物在64和50℃开始发生分解。     

由2,6-吡啶二羧酸根构筑的两种铈(Ⅳ)配合物的合成、结构及热性质

采用水热法合成了2种铈((Ⅳ)配合物[Ce(dipic)₃]·(H₂bipy)·4H₂O (1)和[Ce(dipic)₃]·(H₂bpa)·3.5H₂O (2)(2, 6-H₂dipic=2, 6-吡啶二羧酸, bipy=4, 4′-联吡啶, bpa=二(4-吡啶基)胺), 并通过X射线单晶衍射、元素分析、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。单晶衍射结构表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系, P1 空间群。配合物的中心金属铈(Ⅳ)离子被3个完全去质子化的2, 6-吡啶二羧酸根环绕, 配体2, 6-吡啶二羧酸的羧基均以单齿形式配位。热分析表明2个配合物在64和50℃开始发生分解。     

由2,5-吡啶二羧酸构筑的两种Ln(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及性质的研究

通过水热法合成了两种新型配合物{[La(pydc)(OAc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{[Tm₂Cu(pydc)₄(H₂O)₆]·2H₂O}_n(2)(H₂pydc=2,5-吡啶二羧酸), 并对其结构进行了表征。结构分析表明配合物1是由2,5-吡啶二羧酸和醋酸构筑的具有一维方形孔道的复杂三维结构。配合物2中2,5-pydc²-阴离子配体采取μ₂-η¹-η¹-和μ₄-桥连两种配位模式, 呈现出三维的开放式架构。此外, 还进一步对配合物1, 2的热稳定性和配合物2的磁学性质进行了研究。     

298.15 K Li2B4O7-MgCl2-H2O体系热力学性质的电动势法测定及离子相互作用模型的研究

测定了298.15 K下, 无液接电池Li-ISE│Li₂B₄O₇ (m_A)(aq.), MgCl₂(m_B)(aq.)│AgCl/Ag的电动势, 利用测定结果计算了Li₂B₄O₇-MgCl₂-H₂O体系离子强度在0.05～3 mol•kg^－1范围内, 不同MgCl₂离子强度分数的溶液中LiCl的平均活度系数, 并给出了其随离子强度I, B₄O₇^2－和Mg^2＋浓度的变化规律. 结合以往关于该体系和Li₂B₄O₇-LiCl-H₂O, Li₂B₄O₇-H₂O体系的等压研究结果, 用迭代和多元线性回归方法对Li^＋-Mg^2＋-Cl^－-B₄O₇^2－-H₂O体系的离子相互作用模型进行了研究. 具体方法为考虑了该体系在不同的总硼浓度范围H₃BO₃, B(OH)₄^－, B₃O₃(OH)₄^－和B₄O₅(OH)₄^2－四种含硼化合物的存在以及各硼化合物间的化学平衡, 以修正了的Pitzer渗透系数方程和活度系数方程为基础, 对该体系的等压法和电动势法研究结果进行最小二乘拟合, 拟合的标准偏差为0.0167, 用该模型计算的该体系的渗透系数、活度系数与实验值基本一致.     

298.15 K Li2B4O7-MgCl2-H2O体系热力学性质的电动势法测定及离子相互作用模型的研究

测定了298.15 K下, 无液接电池Li-ISE│Li₂B₄O₇ (m_A)(aq.), MgCl₂(m_B)(aq.)│AgCl/Ag的电动势, 利用测定结果计算了Li₂B₄O₇-MgCl₂-H₂O体系离子强度在0.05～3 mol•kg^－1范围内, 不同MgCl₂离子强度分数的溶液中LiCl的平均活度系数, 并给出了其随离子强度I, B₄O₇^2－和Mg^2＋浓度的变化规律. 结合以往关于该体系和Li₂B₄O₇-LiCl-H₂O, Li₂B₄O₇-H₂O体系的等压研究结果, 用迭代和多元线性回归方法对Li^＋-Mg^2＋-Cl^－-B₄O₇^2－-H₂O体系的离子相互作用模型进行了研究. 具体方法为考虑了该体系在不同的总硼浓度范围H₃BO₃, B(OH)₄^－, B₃O₃(OH)₄^－和B₄O₅(OH)₄^2－四种含硼化合物的存在以及各硼化合物间的化学平衡, 以修正了的Pitzer渗透系数方程和活度系数方程为基础, 对该体系的等压法和电动势法研究结果进行最小二乘拟合, 拟合的标准偏差为0.0167, 用该模型计算的该体系的渗透系数、活度系数与实验值基本一致.