基于H3PW12O40·xH2O和3，5-二氨基-1，2，4-三氮唑的POMOF的合成、表征及催化氧化碘离子性能

采用水热法合成了一例结构新颖且罕见的Keggin型多金属氧酸盐基金属有机骨架化合物，即[Cu₄(3，5 - dtrz)₄][PW^Ⅵ₉W^Ⅴ₃O₃₉]·H₂O (1)，其中3，5-dtrz=3，5-二氨基-1，2，4-三氮唑，并通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射和元素分析进行了表征。单晶X射线衍射分析表明：化合物1属于单斜晶系，空间群为C2/c，不对称结构包含2个Cu⁺、2个3，5-datrz配体、0.5个Keggin型磷钨酸阴离子和1个水分子，除结晶水外各组分之间通过共价键连接成Keggin型多金属氧酸盐基金属有机骨架化合物。以化合物1为非均相催化剂，在温度为55℃时催化H₂O₂氧化碘离子反应。结果表明，1催化下的碘单质生成速率为6.11×10^-7 mol·L-1·s^-1，且重复使用次数达到6次时转化率仍能高达99.6%。     

trz-Cl-Cu-PMo12的合成、 表征及催化氧化碘离子性能

以H₃PMo₁₂O₄₀为前驱体, 采用水热法使1,2,4-三氮唑-3-甲酸进行原位脱羧后, 合成了1,2,4-三氮唑修饰的Keggin型多金属氧酸盐基金属-有机框架化合物(trz-Cl-Cu-PMo₁₂), 并通过X射线单晶衍射、 红外光谱(IR)、 热重分析(TG)、 X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)及元素分析等手段对其进行了表征. X射线单晶衍射及元素分析表明, 该晶体化合物的结构式为[Cu₆Cl_0.5(C₂H₂N₃)₄][PMo₁₂O₄₀][Cu₆Cl_0.5(C₂H₂N₃)₄], 且由1个经典的 Keggin 型[PMo₁₂O₄₀]^3-和2个[Cu₆Cl_0.5(C₂H₂N₃)₄]^1.5+以近似中心对称的方式构成, 各组分之间通过超分子作用形成一维(1D)~三维(3D)结构. 催化性能研究结果表明, 该非均相催化剂在催化过氧化氢氧化碘离子为碘单质的反应中, 经4 min 35 s到达终点时, 反应速率高达1.42×10^-5 mol·L^-1· s^-1, 碘单质生成速率提高了约551倍. 催化剂重复使用8次, 转化率仍然高达99.6%, 表现出优异的催化活性, 且具有良好的可重复性.     

基于H3PW12O40·xH2O和3，5-二氨基-1，2，4-三氮唑的POMOF的合成、表征及催化氧化碘离子性能

采用水热法合成了一例结构新颖且罕见的Keggin型多金属氧酸盐基金属有机骨架化合物,即[Cu₄（3,5-datrz）₄][PW^Ⅵ₉W^Ⅴ₃O₃₉]·H₂O （1）,其中3,5-datrz=3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑,并通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射和元素分析进行了表征。单晶X射线衍射分析表明：化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,不对称结构包含2个Cu⁺、2个3,5-datrz配体、0.5个Keggin型磷钨酸阴离子和1个水分子,除结晶水外各组分之间通过共价键连接成Keggin型多金属氧酸盐基金属有机骨架化合物。以化合物1为非均相催化剂,在温度为55℃时催化H₂O₂氧化碘离子反应。结果表明,1催化下的碘单质生成速率为6.11×10^-7 mol·L^-1·s^-1,且重复使用次数达到6次时转化率仍能高达99.6%。