反相色谱法研究聚合物

<正> 用气相色谱法直接研究聚合物的物理性质及相互作用是从1969年开始的,它是以聚合物为固定相,惰性气体为流动相,测定挥发性低分子(又称探针分子)在两相中的分配,从而了解聚合物的各种性质以及聚合物与探针分子之间的相互作用,这种方法称反相色谱法(Inverse Gas Chromatography).它可以在普通的气相色谱仪中进行,只要将聚合物均匀地涂布在惰性担体的表面,或直接将薄膜状,纤维状或粉状的聚合物装填在色谱柱内,惰性气体以恒定的流速通过柱子,在柱子的一端注入探针分子,另一端用合适的检定器检测探针分子流过柱子的时间,换算成比保留体积V_g,根据V_g可推算出聚合物与探针分子的相互作用,或根据V_g随温度的变化,V_g随流速的变化等研究聚合物的各种性质,下面分别介绍反相色谱法在研究聚合物性能方面的应用:     

离聚物及其共混体系的研究 Ⅰ．聚合物链引入同种离子的增容作用

 通过苯乙烯（Ｓ）及甲基丙烯酸正丁酯（ｎＢｍａ）分别与少量的甲基丙烯酸（Ｍａａ）和马来酸酐（Ｍａｎ）共聚，从而在聚苯乙烯（ＰＳ）及聚甲基丙烯酸丁酯（ＰＢｍａ）链上分别引入了功能基因羧酸基和酸酐基，制得共聚物ＳＭａａ、ＢｍａＭａａ、ｓＭａｎ及ＢｍａＭａｎ．通过将这些共聚物分别交换上金属离子制备得相应的离聚物（Ｉｏｎｏｍｅｒ）及其共混物．红外光谱（ＩＲ）、差示扫描量热法（ＤＳＣ）及透射电镜（ＴＥＭ）的研究结果表明，共混物两组分均具有同种（负）电荷时，仍表现明显的增容作用．     

离聚物及其共混体系的研究──2．配位络合和质子转移对共混体系的增容作用

通过将苯乙烯（Ｓ）及甲基丙烯酸正丁酯（ｎＢｍａ）分别与少量的４－乙烯基吡啶（４－Ｖｐ）自由基共聚，在聚苯乙烯（ＰＳ）及聚甲基丙烯酸丁酯（ＰＢｍａ）链上分别引入了功能基团吡啶基制得共聚物ＳＶｐ和ＢｍａＶｐ．然后将共聚物络合上过渡金属离子或结合上来自羧酸的质子，以制得离聚物及其共混物．这里共混物的两组分均具有正电荷．红外光谱（ＩＲ）、差示扫描量热法（ＤＳＣ）及透射电镜（ＴＥＭ）的研究结果表明，通过配位络合和质子转移而引入两聚合物的同种离子对共混体系有显著的增容作用．     

光引发丙烯酰胺在聚醚氨酯膜上的接枝聚合反应

本文研究了以二苯酮为光敏剂,在365nm光照下丙烯酰胺在聚醚氨酯表面的接枝聚合。研究了光照时间、单体浓度、二苯酮浓度对接枝率的影响。对产物作吸水性测定和扫描电镜观察,均证实是接枝共聚物。通过模型化合物的研究,认为激发三线态的二苯酮提取了聚醚氨酯中聚醚软段叔碳原子的氢和氨酯基氮原子上的氢,使这些部位产生自由基,引发单体接枝聚合。     

离聚物及其共混体系的研究 Ⅰ．聚合物链引入同种离子的增容作用

通过苯乙烯（Ｓ）及甲基丙烯酸正丁酯（ｎＢｍａ）分别与少量的甲基丙烯酸（Ｍａａ）和马来酸酐（Ｍａｎ）共聚，从而在聚苯乙烯（ＰＳ）及聚甲基丙烯酸丁酯（ＰＢｍａ）链上分别引入了功能基因羧酸基和酸酐基，制得共聚物ＳＭａａ、ＢｍａＭａａ、ｓＭａｎ及ＢｍａＭａｎ．通过将这些共聚物分别交换上金属离子制备得相应的离聚物（Ｉｏｎｏｍｅｒ）及其共混物．红外光谱（ＩＲ）、差示扫描量热法（ＤＳＣ）及透射电镜（ＴＥＭ）的研究结果表明，共混物两组分均具有同种（负）电荷时，仍表现明显的增容作用．     

不同软段聚氨酯的透气性研究

热塑性聚氨酯弹性体是一种包含有软、硕段的多嵌段聚合物,有关其结构与性质的研究已有很多报道^[1,2],但对它的透气性质研究尚少.McBride^[3]和 Knight^[4]等曾对不同硬段含量、不同扩链剂的聚氨酯透气性质作过研究.本工作着重研究不同软段结构和软段长度对聚氨酯透气性的影响,以及含混合软段的聚氨酯的透气性.