Re（CO）3（L）系列配合物的成键和结构

借助于G03W程序包,对系列氨基羧酸分子的羰基铼配合物进行了结构优化,并对其中的相关能量、键长、键角、布局数等进行了研究.计算结果表明:各配合物相对于羰基铼中间体均具有一定的稳定性;配体分子结构中含有杂环或者较多数目杂原子时,有形成相对更稳定配合物的趋势;配体分子结构中应含有适宜的间隔体,否则需经较大的结构扭转或局部原子的拥挤方可形成相应配合物.     

冠丙四肽与ⅠA和ⅡA重金属离子结合作用的初步理论研究

借助于密度泛函理论的B3LYP方法,以冠丙四肽为模型基础,对铷、锶、铯、钡等金属离子与该冠丙四肽的结合形式进行了几何构型优化、能量计算、Mulliken布局数分析等理论研究.结果表明,冠丙四肽的构型在与IA金属离子结合前后略有改变,结合过程中电子由冠肽移向金属离子,碱金属离子铷、铯与冠型环丙四肽的结合作用相差不大,其最...     

[~(188)Re(CO)_3(H_2O)_3]~+前体及标记药盒的制备

~(186,188)Re具有优良的核素性质,是放射性治疗药物的首选核素之一~([1]).~(186,188)Re广泛用于有机小分子化合物,单抗(McAb)、单抗片段(Fab)、受体配基和生物小分子肽,以达到靶向治疗的目的~([2-3]).铼的化学性质与锝极其相似,在标记前以~(188)ReO_4~-形式存在,在标记药物中呈低价态.制备时常规方法是将七价铼通过亚锡法还原到五价~([4-5]).     

~(188)Re标记卟啉TPPS_4及其鼠体内分布行为

基于卟啉类仿生分子有亲多种肿瘤性和辐射增敏性,本文作者以亚锡还原法研究了无载体188Re标记中位-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS4)制备条件对188Re-TPPS4合成的影响,以荷肝癌及黑色素瘤裸鼠为模型探索了188Re-TPPS4在健康鼠及裸瘤鼠体内靶向行为。结果表明,以Sn(II)-Tart为还原剂,在pH为1~5,沸水浴氮气氛中反应30m in,可获得产率大于95%的188Re-TPPS4,其放射性比活度可达11.2 GBq(mol.TPPS4)-1;Vc可增强产物在靶器官肝的摄取以及提高188Re-TPPS4的体内稳定性,有助于防止其标记物氧化分解为ReO4-,188Re-TPPS4在瘤裸鼠体内行为实验表明肝癌或黑色素瘤对其有较高摄取,注射后8h时瘤摄取(%ID.g-1)分别为5.7和4.4,且非瘤靶组织摄取相对较低,这提示188Re-卟啉配合物可望作为潜在肿瘤治疗剂。     

硅橡胶泡沫材料辐照稳定性的初步理论探索

采用密度泛函理论的B3LYP方法,以硅橡胶泡沫材料单体二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷为基础,对这2种单体和由其构成的4种短链结构进行了构型优化、能量计算、前沿轨道和振动分析等方面的理论计算探索,结果显示,当分子链结构中的原子排布更易形成共轭或等效于共轭的离域结构时,在遭受辐照等能量注入的情况下可将能量及时转移而一定程度上避免了链结构的断裂,分子链裂解的部位发生在共轭链段间隙处的可能性比较大,甲基乙烯基硅氧烷的引入并非一定会对材料的耐辐照稳定性起到增强作用.     

高效液相色谱法测定铼

采用反相液相色谱法,在Agilent ODS C18(4.6×150mm)色谱柱上,以V(甲醇):V(水)=30:70为流动相,流速为0.8 mL/min,紫外检测波长为254砌对铼进行分离和检测.ReO4-在1～40 mg/L浓度范围内与峰面积线性关系较好(R=0.9992),回收率为101.4%～102.2%,重复性实验标准偏差(RSD)为1.11%.     

基于密度泛函理论研究锂-冠醚复合物的结构和热力学参数

冠醚对碱金属离子具有高选择性,在锂元素的分离富集上有着广泛的应用。本文基于密度泛函理论（DFT）研究了冠醚环大小、取代基种类、配位原子种类和数量等因素对冠醚空间结构和热力学参数的影响。结果表明,苯并冠醚系列中的苯并-15-冠-5具有更好的配位能力,取代基、配位原子对冠醚的络合能力均有一定影响,因此可通过选择合适的冠醚环,引入供电子基团和含氮杂原子等方法来改善冠醚的分离富集能力。这对冠醚体系分离富集锂元素具有重要的指导意义。     

系列Re（CO）3（L）配合物的成键和结构

由于[Re（CO）3（OH2）3]^＋较低的电荷和小的分子体积使得生物分子标记前后活性改变更小，并且被适宜配体取代后的八面体配位结构有很高的封闭性，不易被进一步进攻或氧化，从而具有更高的化学惰性；因而羰基铼标记技术成为一种更有效的生物分子标记方法，其适宜标记的分子有从分子量小于1000的小分子到分子量大于15000的蛋白质大分子；临床前期的研究结果也表现出多方面的优越特性。     

A Density Functional Study of Atomic Carbon Adsorption on δ-Pu（111） Surface

Adsorption of atomic carbon on 6-Pu（111） surface is investigated systematically using density functional theory with RPBE functional. The adsorption energies, adsorption structures, Mulliken population, work functions, layer and projected density of states are calculated in wide ranges of coverage, which have never been studied before as far as we know. It is found that the hcp-hollow sites is the energetically favorable site for all the coverage range considered. The repulsive interaction is identified, and the adsorption energy decreases with the coverage, while work function increases linearly with the coverage. It is found that the C-Pu interaction is very strong due to the hybridization between the C 2p states and the Pu 5 f , Pu 6p,Pu 6d states of topmost layer Plutonium atoms.     

用于^188Re（I）标记的双功能联接剂的制备及性质

^186,188Re具有优良的核性质，是放射性治疗药物的首选核素之一。目前一种在常规条件下制备Re（I）金属有机化合物的技术为放射性^186,188Re的生物和医学应用开辟了一条新的途径。[Re（CO）3（I-120）3]^＋一般通过双功能偶联剂法（BFCA）进行偶联标记。因此标记药物的性质不仅决定于载体分子和核素本身的特性，BFCA也对核药物体内体外行为起着重要的影响作用。因此文中在以往工作的基础上，有目的合成了几个有代表性的BFCA分子，研究了它们与羰基铼形成配合物后的条件和初步的体外化学行为，为[Re（CO）3（H20）3]^＋的进一步应用提供技术基础。