吡啶/吡咯亚胺型钴、镍配合物合成及其催化甲基丙烯酸甲酯聚合研究

以冰醋酸/微波辐射催化2-乙酰基吡啶/吡咯与对苯二胺、卡巴肼发生Schiff碱缩合反应得到系列配体L1～L4,在甲醇/四氢呋喃中进一步与钴/镍氯化物反应获得配合物1～8。用元素分析、核磁氢谱、红外、紫外光谱和X-射线单晶衍射等手段对产物进行全面结构表征发现,配体L1～L3为二胺桥连的双亚胺吡啶/吡咯结构,L4为单亚胺吡咯结构,配合物1～6均为双核配合物,而7、8为单核配合物。配体合成实验中发现L1的产率最高,达到89.8%,说明苯胺与直链胺相比亲核性更强,更有利于产物的生成。通过系统研究配合物1～8对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合催化行为与催化剂结构、聚合反应条件的关系发现,当聚合时间为6 h,温度为90℃,单体与催化剂比例n(M)/n(Ni)为3000:1,主催剂和引发剂比例n(Ni)/n(AIBN)为2:1时,由2-乙酰基吡啶与对苯二胺缩合形成的双亚胺配体Ni(Ⅱ)配合物的催化活性最高,可达到4.3281×10⁴ g·mol^-1·h^-1。