新型手性Schiff碱的合成及其在硫醚不对称氧化反应中的应用

从(R)-BINOL出发,经4步反应合成了一种新型手性Schiff碱配体--(R)-1-(2-羟基萘-1-基)-3-{[(R)-1-苯基乙亚胺]甲基}萘-2-酚(4),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征.以CCl4为溶剂,4/Ti(O-i-Pr)4/异丙基过氧化氢(2.0 eq)为催化体系,于0 ℃反应9 h的最佳反应条件下,产物甲基苯基亚砜的收率77%,66%ee.     

2,10－莰烷二醇衍生的钛络合物催化的不对称硫醚氧化及其机理

在2,10－莰烷二醇/钛催化的亚砜化反应中,枯烯过氧化氢(CHP)和叔丁基过氧化氢(TBHP)分别给出R构型和S构型亚砜。在动力学拆分过程中,用CHP作氧化剂导致亚砜的构型发生逆转,但是用TBHP则保留不变。基于这些结果和电喷雾质谱(ESI－MS)数据,亚砜化反应的机理推测为分子内亲核氧转移到络合的硫醚底物上。     

钛催化不对称硫醚氧化合成手性药物*

手性亚砜具有多方面的用途,其中之一就是作为手性药物。作为手性药物的亚砜化合物绝大部分含有氨基或含氮杂环的结构,对于它们硫醚前体的不对称氧化,钛催化剂体系能够取得良好的结果,而其它催化剂体系不能。因此,本文首先对钛催化不对称硫醚氧化的研究进展做简要的介绍,这些催化剂体系包括钛/酒石酸酯、钛/BINOL及其它二醇、钛/salen,以及其它钛催化体系。进一步对钛催化合成各种手性亚砜药物的研究进展进行比较详细的描述。这些手性亚砜药物主要作为质子泵抑制剂、抗炎药、抗肿瘤药物、抗生素、血小板粘附抑制剂、抗精神病药、调血脂药、钾离子通道开放剂、神经激肽抑制剂等。     

绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展

综述了近十年来绿色化学试剂过氧化氢在合成亚砜、砜、环氧化物、醇、酚、醛、酮、酸、酯、卤代物等各种有机化合物中的研究进展,也论述了一些新的合成反应介质体系,如离子液体、氟相、超临界流体等绿色介质与过氧化氢结合在有机合成中的应用,希望能促进绿色化学技术的研究与应用,促进化学的可持续发展.     

钛/樟脑烷二醇催化的不对称硫醚氧化反应研究

以天然樟脑为原料,经5步反应合成了手性樟脑烷二醇(endo-1),实验发现endo-1在放置过程中可完全转化为exo-1,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。以exo-1为配体,研究了不同氧化剂及其用量对钛催化的不对称硫醚氧化反应的影响。结果表明,用枯烯过氧化氢作氧化剂时,亚砜主产物构型出现逆转,而用叔丁基过氧化氢则不会。