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旋光活性的O-乙基-O-苯基-O-(1-甲基-2-乙氧羰基)乙烯基硫代磷酸酯Z,E异构体的立体专一性合成是通过旋光活性的O-乙基-O-苯基硫代磷酰氯与乙酰乙酸乙酯在不同反应条件下实现的.以甲苯-二氧六环为溶剂,在金属钠存在下得到100%的Z体;而用叔丁醇钾为缚酸剂,在二甲亚砜中反应时得到95%以上的E体,再通过硅胶柱层析分离可得到100%的E体.无论是生成E体还是Z体,此反应均为磷原子构型翻转. 相似文献
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手征性硫代磷酸及其衍生物的研究(Ⅱ)——旋光活性的O-乙基O-苯基硫代磷酸及其硫(醇)代酯的绝对构型 总被引:1,自引:1,他引:0
O一乙基-O-苯基硫代磷酸(1)及其硫(醇)代酯(2)的绝对构型可由以下两步反应确定(见图1)。即,(-)-(2)的氯化和(-)-O-乙基-O-苯基磷酰氯(3)的酯化反应。由(-)-(2)→(-)-(3)氯化反应的立体化学过程已a.R′=CH_3b.R′=n-prc.R′=CH_2CH_2OC_2H_5经证明,不管是使用氯气还是使用SO_2Cl_2为氯化剂,均为磷原子构型保留,由(-)-(3)生成(-)-O-乙基-O-甲基O-苯基磷酸酯(4)的反应则使构型翻转。同时(-)-(4)构型已知为(R)-(+)-(4)、(S)-(-)-(4),所以(+)-(1)和(-)-(2)的绝对构型可确定为:(R)-(+)-(1)和(R)-(-)-(2)。这一结果与X-射线衍射法所得结果完全一致。 相似文献
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手征性硫代磷酸及其衍生物的研究(Ⅰ)——O-乙基-O-苯基硫代磷酸的拆分及其手征性硫(醇)代酯的合成 总被引:3,自引:1,他引:2
以奎宁为拆分剂,在甲醇溶液中,将O-乙基-O-苯基硫代磷酸(Ⅰ)拆分成一对对映异构体。 相似文献
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( )-氧-乙基-氧-苯基硫代磷酸奎宁盐右旋光学异构体的晶体属正交晶系,空间群为D_2~4-P2_12_12_1,晶胞参数为α=29.007(7)A,b=14.089(4)A,c=6.589(3)A,晶胞内分子数z=4。 X射线衍射强度数据由PW-1100四圆衍射仪收集,采用CuK_α辐射,独立衍射点2818个,可观察点2463个,用直接法(MULTAN-78)获得晶体结构,经全矩阵最小二乘法修正结构参数,R=0.082,通过直接测量18对Bijvoet反射点对,确定了分子的绝对构型并讨论了磷—氧,磷—硫键的性质。 相似文献
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Ohkawa 首先用番木鳖碱(Brucine)拆分了 O-乙基苯基硫代膦酸(1).随后,Nomeir用( )-及(-)-α-苯乙胺也拆分了1.但是1的绝对构型一直未予确定.我们用 Ohkawa 方法拆分了1,并通过化学相关法确定了1的绝对构型.如图所示,在1→2的甲基化反应中,P—S 及 P—O 键均未断裂,因而构型保留.Ohkawa用2摩尔 PCl_5与1摩尔1反应,Nomeir 用等摩尔 PCl_5与1反应,都得到立体专一性的产 相似文献
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报道了合成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物的一种便利的新方法。O,O-二烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸酯与三氯氧磷发生氯化反应的同时,伴随着P=S键异构成P-S键,生成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酰氯,在碱存在下进一步与各种亲核试剂反应,得到S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物。 相似文献
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研究了O,O-二烷基O-芳基硫代磷酸酯与三氧氧磷的异构化氯化反应。由此生成的S-烷基O-芳基硫代磷酰再与亲核试剂(醇,酚,硫醇,硫酚,伯胺或氨)在缚酸剂存在下反应,合成了42种化合物,其中34种未见文献报道。本文还研究了这类化合物的杀虫活性。 相似文献