膦配体取代的乙基乙撑双铁配合物的合成、晶体结构及电化学催化性能

以母体配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me₃NO·2H₂O反应,制备了单取代配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](L=P(2-C₄H₃O)₃,2;Ph₂PCH₂CH₂CH₃,3)、桥联配合物{[Fe₂(CO)₅(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)]2(Ph₂PC≡CPPh₂)}(4)和螯合配合物[Fe₂(CO)₄(κ²-(Ph₂P)₂(1,2-C₆H₄))(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。     

Synthesis and Crystal Structure of the Diiron Azadithiolate Complex [（μ-SCH_2）_2NPh]Fe_2（CO）5（Ph_2PCH_2PPh_2）

Reaction of [(μ-SCH2)2NPh]Fe2(CO)6 with Ph2PCH2PPh2 in the presence of Me3NO·2H2O gave the title complex [(μ-SCH2)2NPh]Fe2(CO)5(Ph2PCH2PPh2)(1)in 78% yield.The new complex 1 was characterized by elemental analysis,spectroscopy and X-ray crys-tallography.It crystallizes in triclinic,space group P1 with a = 10.832(2),b = 12.003(2),c = 15.579(3),V = 1785.6(6)3,Z = 2,C32H26Fe2NO5PS2,Mr = 819.40,Dc = 1.524 g/cm3,μ(MoKα)= 1.064 mm-1,F(000)= 840,T = 113(2)K,the final R = 0.0543 and wR = 0.1218 for 6203 observed reflections(I > 2σ(I)).The Ph2PCH2PPh2 ligand resides in an axial position of the square-pyramidal coordination sphere of the Fe atom and trans to the benzene ring in order to reduce the steric repulsion between Ph2PCH2PPh2 and the benzene ring.     

含异恶唑二铁配合物的合成、表征及电催化产氢性能和抗菌活性

本文报道了4个含异恶唑基团的二铁配合物的制备及其结构表征。以含羟基二铁配合物[Fe₂（CO）₆（μ-SCH₂CH（CH₂OH）S）] （1）与5-甲基异恶唑-4-羧酸为原料,经过酯化反应以高产率制备了配合物[Fe₂（CO）₆（μ-SCH₂CHCH₂OOC（5-C₃HNOCH₃）S）] （2）,再分别与三（对甲苯基）膦、三（4-氟苯基）膦或三（2-甲氧基苯基）膦反应,合成了3个含膦配合物[Fe₂（CO）₅（L）（μ-SCH₂CHCH₂OOC（5-C₃HNOCH₃）S）],其中L=P（4-C₆H₄CH₃）₃ （3）、P（4-C₆H₄F）₃ （4）、P（2-C₆H₄OCH₃）₃ （5）。使用元素分析、谱学和X射线晶体学对新配合物的结构进行了表征。电化学性质研究表明这些配合物可以催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中,2拥有最低的过电位而4拥有最高的催化效率。此外,该类配合物还具有一定的抗菌活性。     

含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成、表征及电催化产氢性能

本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH (CH₂OOCH) S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me₃NO·2H₂O反应,以59%~88%的产率制备了目标产物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH (CH₂OOCH) S)](L=PPh₃(2)、PCy₃(3)、P (2-C₆H₄OCH₃)₃(4)、P (4-C₆H₄CF₃)₃(5))。配合物2~5以元素分析、红外光谱、核磁共振以及单晶X射线衍射进行了表征。电化学性质研究表明配合物1~5均可以实现电化学催化质子还原产生氢气的功能,其中配合物1的催化产氢效率明显优于其它配合物。     

含异恶唑二铁配合物的合成、表征及电催化产氢性能和抗菌活性

本文报道了 4个含异恶唑基团的二铁配合物的制备及其结构表征。以含羟基二铁配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH(CH₂OH)S)] (1)与 5-甲基异恶唑-4-羧酸为原料，经过酯化反应以高产率制备了配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CHCH₂OOC(5-C₃HNOCH₃)S)] (2)，再分别与三(对甲苯基)膦、三(4-氟苯基)膦或三(2-甲氧基苯基)膦反应，合成了3个含膦配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CHCH₂OOC(5-C₃HNOCH₃)S)]，其中 L=P(4-C₆H₄CH₃)₃ (3)、P(4-C₆H₄F)₃ (4)、P(2-C₆H₄OCH₃)₃ (5)。使用元素分析、谱学和 X 射线晶体学对新配合物的结构进行了表征。电化学性质研究表明这些配合物可以催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中，2拥有最低的过电位而4拥有最高的催化效率。此外，该类配合物还具有一定的抗菌活性。     

膦配体取代的乙基乙撑双铁配合物的合成、晶体结构及电化学催化性能

以母体配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me₃NO · 2H₂O反应,制备了单取代配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S](L=P (2-C₄H₃O)₃,2;Ph₂PCH₂CH₂CH₃,3)、桥联配合物{[Fe₂(CO)₅(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)]₂(Ph₂PC≡CPPh₂)}(4)和螯合配合物[Fe₂(CO)₄(κ₂-(Ph₂P)₂(1,2-C₆H₄))(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of a Diiron Azadithiolate Complex [（μ-SCH2）2NCH2Ph]Fe2（CO）5（PPh3）

Treatment of complex [(μ-SCH 2) 2 NCH 2 Ph]Fe 2 (CO) 6 with PPh 3 in the presence of decarbonylating agent Me 3 NO·2H 2 O afforded the title complex [(μ-SCH 2) 2 NCH 2 Ph]Fe 2 (CO) 5 (PPh 3) in 70% yield.The new complex was characterized by elemental analysis,IR,and 1 H (31 P,13 C) NMR spectroscopic techniques as well as by X-ray crystallography.It crystallizes in triclinic,space group P 1 with a=9.3016(19),b=12.698(3),c=13.904(3),V=1519.8(7)3,Z=2,C 32 H 26 Fe 2 NO 5 PS 2,M r=711.33,D c=1.554 g/cm 3,μ(MoKα)=1.187 mm-1,F(000)=728,T=113(2) K,the final R=0.0288 and wR=0.0680 for 3982 observed reflections (I > 2σ(I)).The PPh 3 ligand resides in an axial position of the square-pyramidal geometry of the neighboring Fe atom and trans to the benzene ring in order to minimize the steric repulsion between PPh 3 and the benzene ring.