四参量PG分析势能函数及其对双原子分子的应用

在Ｓａｇｅ于１９８４年提出的拟合二阶力常数的三参量模型势的基础上，提出了拟合二阶、三阶力常数的四参量ＰＧ模型势。研究表明，对基态双原子分子来说，描述精度近似于Ｍｕｒｅｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数中ａ１取复根实部的精度；对低激发态双原子分子来说，准确性较高，有部分分子十分吻合于光谱ＲＫＲ数据。四参量ＰＧ函数可以用于描述同一分子的基态和低激发态的分析势。     

NX(a1Δ,X=F、Cl、Br)分子结构与ωe～Re关联模型

基于不少双原子分子的稳定激发态系列中存在已知ω e而未给出 Re的现象 ,本文提出了ω e～ Rα e=C的理论模型 ,对近 60个双原子分子的光谱数据进行了论证 ,并与量子力学计算结果进行了比较 .结果表明 ,该模型具有通用性与可靠性 .结合 NX(a 1Δ )替代 O2(a 1Δ g)的新激光系统可能性研究需要 ,应用 CIS、 B3LYP与 MCSCF方法 ,在 6-311+ g(3df)基水平计算了 NX(X=F、 Cl、 Br)第一激发态( a 1Δ)的结构 ,导出了解析势能函数.     

NX(X=F,Cl,Br)分子结构与极化函数f轨道的作用

用密度泛函理论的Becke3LYP方法，计算了NX（X=F，Cl,Br）的激发态b1Σ＋ 和基态X3Σ－，并对比不含f轨道的基集合cc-pvDZ和6-311＋G与含f轨道的基集合6-311＋G(3df)的计算结果，发现极化函数f轨道对NCl和NBr的键长与谐振频率ωe有明显改进作用，即f轨道对成键有贡献，而f轨道对NF的Re和ωe则无明显作用.同时，基于能量共振转移的需要，用NF代替O2-I 红外激光系统的O2是不适宜的，而用NCl和NBr代替则是可能的.     

NX(a 1Δ, X=F、Cl、Br)分子结构与ωe～Re关联模型

基于不少双原子分子的稳定激发态系列中存在已知ωe而未给出Re的现象,本文提出了ωe～Reα=C的理论模型,对近60个双原子分子的光谱数据进行了论证,并与量子力学计算结果进行了比较.结果表明,该模型具有通用性与可靠性.结合NX(a 1Δ)替代O2(a 1Δg)的新激光系统可能性研究需要,应用CIS、B3LYP与MCSCF方法,在6-311＋g(3df)基水平计算了NX(X=F、Cl、Br)第一激发态（a 1Δ）的结构,导出了解析势能函数.