手性吡咯亚磷酰胺/Rh催化的1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应

发展了一类吡咯取代的手性亚磷酰胺配体,并将其成功地应用于铑催化的1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应,以优秀的区域选择性、良好的化学选择性和对映选择性(71%～86%ee)得到相应的手性直链醛,反应的转化数(TurnoverNumber,TON)值最高达到8900.该类催化剂容易制备且具有广泛的官能团兼容性,通过不对称氢甲酰化反应为手性α-烷基-β-甲酰基丙酸酯类化合物的合成提供了一类新的方法.     

一锅法合成两种含有季碳中心的氰基化合物（英文）

α-溴代酰胺和亲电氰化试剂在锌粉存在条件下转化为相应的含有季碳中心的α-氰基酰胺和烯酮亚胺锌中间体;向反应体系中引入亲电试剂捕获该中间体,顺利得到另一种含有季碳中心的氰基产物,实现了一锅法合成两种含有季碳中心的氰基化合物.该反应体系可以构建含有碳-碳、碳-硫或碳-氟键的季碳中心.该方法可用于关键药物中间体如洛哌丁胺、普罗地芬、维拉帕米、戈洛帕米、α-氟代布洛芬以及α-氟代氟比洛芬的形式合成,体现了其潜在应用价值.