氢对低压法聚乙烯分子量的调节作用

低压法聚乙烯是分枝少、结晶性高的高聚物,其平均分子量可以在很大的幅度内改变。高压法聚乙烯的平均分子量一般在18,000—25,000左右,最高者也不超过50,000。低压法聚乙烯的平均分子量却可以在10,000—2,000,000之间任意改变。低压法聚乙烯的制品要求平均     

聚1,2-丁二烯的内聚能密度和玻璃化温度

本工作用环己烷-甲苯混合溶剂测定了不同1,2-链节含量的无定形聚1,2-丁二烯的溶解度参数,进而得到它们的内聚能密度,另外测定了它们的玻璃化温度。发现1,2-链节提高了聚1,2-丁二烯的玻璃化温度,同时稍稍降低了它们的内聚能密度。认为这是1,2-链节降低了聚1,2-丁二烯分子链柔顺性的缘故。     

四碘化钛-三異丁基铝催化体系制备顺式-1,4-聚丁二烯——Ⅰ.催化剂的活性和聚合物的性质

研究了丁二烯在苯中有四碘化钛-三异丁基铝催化剂的存在下的聚合。发现这一催化体系的活性取决于Al/Ti比和聚合温度。对每一四碘化钛用量出现一具有最高活性的“临界Al/Ti此”;低于这一Al/Ti比,活性完全消失;高于这一Al/Ti比则活性逐渐降低(图2)。 增加Al/Ti可以减慢聚合速度而不影响最终转化率(图3);因此,可以利用Al/Ti来控制这一聚合反应以防止反应混合物的积热现象(图4)。 这一催化体系的优点是不论在任何条件下,包括催化剂组成(例如Al/Ti)和聚合条件(例如温度),聚合物都不合凝胶,而顺-1,4-结构含量总能在90％以上(表2)。 聚合物的分子量取决于两个主要因素:四碘化钛用量和聚合温度;增加四碘化钛用量和升高聚合温度都降低分子量(图5和图6)。Al/Ti对分子量的影响则不甚明显(图6)。 用这种催化剂制得的顺-1,4-聚丁二烯的分子量分布很窄(图7);因此,虽然这是一个非均相催化体系,它的活性中心可能比较单纯,大概不会含有多种活性中心。     

稀土催化剂的性质——添加不同结构的化合物对丁二烯聚合的影响

探讨了一系列不同结构和极性的化合物对以稀土催化的丁二烯聚合的影响。这些添加剂中绝大多数降低了催化活性,并使聚合物的分子量上升,而只有烯丙基衍生物虽然降低了催化活性,却使聚合物的分子量下降。从稀土催化剂的活性中心寿命很长和其对普遍用于Ziegler-Natta催化体系的调聚剂的不敏感性看来,稀土催化体系具有一定的特点,其聚合机理有可能与一般过渡金属催化体系不尽相同。     

烯丙基溴对钼体系催化聚合丁二烯的影响

本文探讨了烯丙基溴对钼体系催化丁二烯聚合的影响。烯丙基溴降低了聚丁二烯的分子量而提高了1,2-链节和间同构型的含量。由于分子构造发生了变化,提高了聚丁二烯玻璃化转变温度和呈现出一定程度的结晶。加烯丙基溴体系的聚丁二烯的屈服强度比不加溴的大,两者对[η]作图,出现二条平行的直线。分子量对生胶挤出破裂的影响比分子量分布的大。硫化胶的力学机械性能比较好。     

丁二烯中某些杂质对Ln(naph)_3-i-Bu_3Al-i_Bu_2AlCl催化体系聚合的影响

探讨了丁烯氧化脱氢生产丁二烯中出现的某些杂质对稀土催化体系聚合丁二烯的催化活性和聚合物分子量的影响。杂质普遍地降低了催化活性,尽管它们的影响在程度上是有很大的差别。聚合物的分子量随着催化活性的降低而升高。