一种新型甲壳型液晶高分子的设计与合成

甲壳型液晶高分子是我国科学家最早设计和合成、受到国际学术界广泛关注的一类新型液晶高分子[1～ 6 ] .迄今已合成出 1 0个系列 1 0 0多种甲壳型液晶高分子 ,其中多数以乙烯基氢醌 [7] 、乙烯基对苯二胺 [8] 、乙烯基对苯二甲酸 [9] 和 2 -羟基 - 5-氨基苯乙烯 [10 ] 为关键中间体 .液晶核由 3个苯环以— COO—或— CONH—连接而成 .由于— COO—和— CONH—易与阳离子和阴离子相互作用 ,故已报道的甲壳型液晶高分子都是由自由基聚合反应制得 ,而很难用离子型聚合反应合成 .本文设计合成了一类未见文献报道的小分子液晶化合物 ,由此…     

单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响

合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.     

甲壳型液晶高分子的一种非寻常热致液晶行为

根据液晶相的稳定性 ,热致性液晶有双向性和单向性之分 .前者在升温和降温过程中都能形成液晶 ,而后者只能在降温过程中形成液晶 .原因是单向性液晶的液晶相不稳定 ,清亮点Ｔｉ 低于熔点Ｔｍ .升温时 ,样品熔融后直接进入各向同性的熔体 ;降温时 ,由于结晶过程的过冷 ,冷结晶温度Ｔｃ 低于Ｔｉ,样品先从各向同性态进入液晶态 ,然后才结晶 .一般情况下 ,如果液晶化合物自身是非晶的 ,所形成的有序结构不会由于冷却而遭到破坏 .最近 ,我们在研究分子量和液晶基元末端长度对甲壳型液晶高分子液晶性影响的时候发现 ,聚 [2 ,5 双 ( 4′ 正己氧基…