一种新的烯烃环氧化催化剂MBC的合成及其催化作用的研究

为了克服以往许多烯烃环氧化催化剂发生严重沉积的缺点,我们首次合成了一种苯乙二醇氧钼螯合物(简称M BC,M为MoO_2,B为苯乙二醇,C为螯合物).将其用于丙烯环氧化新反应中,可以免去助溶剂,苯乙二醇配位体原料可重新由该过程获得,各反应指标均较满意,较好地消除了沉积,表明MBC是个良好的环氧化催化剂.     

一种新的PDPP配合物的合成、结构和催化性能的量子化学研究

本文首次报导了一种新的二氯·(η一二聚吡咯)合铂(简称PDPP)配合物的合成、结构和催化性能的量子化学研究,确定了PDPP的稳定性结构,探讨了用于催化分解H_2O_2的反应机理。结果表明,PDPP是属于一类新型的配合物,理论计算和实验测定符合较好,较圆满合理地说明了实验现象。     

提高三正丁基膦合成收率方法的研究

过渡金属钴-羰基-烷(芳)膦络合物催化烯烃-1低压氢甲酰化合成丁(辛)醇的新工艺路线,近年来获得了迅速的发展。但是,仍需要进一步解决降低成本、提高活性、改进分离、便于循环、弄清机理、消除沉积等一系列问题。三烷(芳)膦配位体合成方法的改进与研究,极为有益。目前,三正丁基膦(n-Bu_3P)的合成主要是乙醚溶剂中的格氏试剂法,其原理为     

新型Pd系聚吡咯配合物的合成、结构和吸附行为的研究

本文首次报道了一种新的二氯-二聚吡咯合钯(简称DCBPP)配合物的合成、结构和吸附H~2行为的实验和理论研究。确定了DCBPP的稳定性结构,探究了吸附过程的表面行为和微观机制,理论计算和实验测定的结果符合较好,圆满合理地说明一些实验现象。     

丙烯分子几何形态稳定性的CNDO/2计算

利用CNDO/2量子化学近似计算方法,对几种不同几何形态的丙烯分子稳定性进行了计算,结果表明,处于C(2)—C(3)单键反式及对称性较好的几何形态,α—端碳C_((1))~(δ-)负净电荷和间碳C_((2))~(δ+)正净电荷均较多,最稳定。得到的丙烯分子为中性分子,正负电荷分别为+0.591193e~-和-0.591194e~-,轨道集居数为C_3~(12.37768e-)H_6~(5.61233e-),C_3~(0.37768e-)为电子授体,H_6~(-0.3368e-)为受体。该形态使其HCO化有利。消除了SCCC-LCAO-MO法对于丙烯几何构型计算出现的一些矛盾,本计算更符合实验事实,更合理一些。     

H2, O2和CO在有机分子和聚合物上吸附的CNDO/2研究

应用CNDO/2法研究了H2, O2和CO在吡咯和由吡咯单元构成的模型大分子上的吸附行为, 讨论了被吸附分子相对于杂环烃的不同吸附取向的影响, 优化了各个体系相对于能量的分子间距, 考察了相互作用能领事于分子间距和吡咯基单元的数目, 得到了一系列与相关实验相互印证的有用的规律。