二苯基二氯硅烷与双酚-A的缩聚反应动力学

研究了二苯基二氯硅烷与双酚-A在等克分子比条件下的缩聚反应动力学。采用熔融缩聚时反应速率规律性复杂,结果无法处理;而用萘、二苯醚、苯乙酮等溶剂稀释至一定程度后,前期反应动力学呈现二级反应规律。当温度相同时,溶剂极性越大,反应速率越快;在一定温度范围内反应速率常数的对数与绝对温度的倒数标绘呈线性关系,获得在萘、二苯醚、苯乙酮中缩聚反应的活化能分别为:17.1千卡/克分子,24.8千卡/克分子,10.3千卡/克分子。Lewis碱及其盐对此反应有显著的催化效应。验证了缩聚反应过程中体系极性改变时,反应速率即发生对应的变化,阐明了熔融缩聚反应速率不稳定的原因。提出了反应系按S_N2机理进行。     

实验室制备氨三乙酸

氨三乙酸和乙二胺四乙酸相似,能与多种金属阳离子生成稳定的可溶性络合物,因而在分离和分析时常常应用。考虑制备乙二胺四乙酸要乙二胺作原料,而乙二胺价值较贵,目前还依赖进口;而制备氨三乙酸原料便宜,实验室中就可很方便制得。最早的实验室制法是用甲醛、氨水、氰氢酸,其过程用方程式表示为:3HCHO NH_3 3HCN→N(CH_2CN)_3N(CH_2CN)_3 6H_2O→N(CH_2COOH)_3以后有人以α-碘乙酸与α-氨基乙酸制得,其反应为:CH_2NH_2COOH CH_2ICOOH 5NaOH→→N(CH_2COOH)_3 5NaI 5H_2O     

用聚铝苯基硅氧烷加速硅树脂固化及固化树脂的热氧化稳定性

当引入0.1—1.5％聚铝苯基硅氧烷作为聚甲基苯基硅树脂固化催化剂时,后者由甲阶向乙阶转变时的聚合速度显著地增加;聚合反应表观活化能约由无催化剂存在时的26千卡/克分子降为20千卡克分子,改变催化剂的含量对表观活化能影响很小。表观频率因子随催化剂用量增加而增加,催化剂用量为0.6％时约增加一个数量级。 热固化的聚甲基苯基硅树脂的侧基显示出不同的热氧化稳定性。在空气中增高温度时其侧基破坏分为二个阶段,即甲基比苯基先破坏。当引入聚铝苯基硅氧烷作为硅树脂 固化催化剂,可提高其甲基的起始分解温度,同时降低苯基的起始分解温度。随催化剂用量的增加,使二种侧基起始分解温度趋于一致,逐渐消失其侧基破坏的阶段性。