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1.
新型偶氮苯侧链共聚物的超快光致双折射特性   总被引:9,自引:5,他引:4  
采用抽运探测方法测量了一种新型的含 4 偶氮苯 4′ 偶氮苯酚侧链的共聚物 (DAP PGMA)的光致异构特性。实验结果表明DAP PGMA比含单偶氮苯侧链共聚物P (MMA co MAZ)有较大的光致双折射效应 ,Δn~ 6 .6 0× 10 -4 ;同时DAP PGMA比P(MMA co MAZ)具有更快的开启速度 ,光致向向异性上升时间为 40 ps,这种皮秒量级的快过程对应于双偶氮苯生色团的顺反异构过程。  相似文献
2.
偶氮材料——乙基橙的光致双折射特性   总被引:5,自引:0,他引:5       下载免费PDF全文
将偶氮化合物乙基橙样品置于一对正交的偏振片之间,用一束激发光照射该样品,分别测量 在激发光的不同强度和不同偏振方向下探测光的透射功率,研究样品的双折射特性.实验表 明,透射光的饱和值和稳定值与激发光强成正比,且与激发光偏振方向有关,探测光与激发 光振动方向的夹角(θ)为45°时,其值最大;若θ不太小(>10°),sin22θ 与透射光的饱和值、稳定值成线性关系.同时,利用巴俾涅补偿器对样品的双折射率差进 行了测量,分别得到了绿光激发前后的准确数值为1.11×10-3和3.57×10 -3.  相似文献
3.
偶氮苯聚合物的光致异构与分子链段的取向效应   总被引:4,自引:3,他引:1       下载免费PDF全文
谢仲辉  张灵志 《光子学报》1998,27(8):699-703
本文通过实验和计算机模拟对偶氮苯聚合物光致双折射的写入、弛豫、擦写特性进行研究并对光致双折射的产生机制提出了一个新模型.指出对光致双折射有贡献的不仅是光致异构,分子链段的取向也有贡献,因而导致光致双折射有快和慢两个过程。  相似文献
4.
偶氮侧基聚合物光致异构动力学研究   总被引:3,自引:2,他引:1       下载免费PDF全文
李群  魏雄中 《光子学报》1997,26(5):403-407
本文对偶氮侧基聚合物相位共轭光时间特性进行了研究,得到了相位共扼光产生机制─光致异构过程的时间常数.在相位共轭光上升阶段,其时间常数在0.4~0.5s之间,在相让共轭光的衰减过程,衰减满足双指数关系,分段拟合得到较好的结果,且得到快过程的时间常数为0.27s,慢过程的时间常数为0.78s.  相似文献
5.
苯并氧化呋咱稳定性和异构化的DFT和ab initio研究   总被引:2,自引:1,他引:1       下载免费PDF全文
运用B3LYP/6-31G(d)密度泛函理论(DFT)方法对苯并氧化呋咱、邻二亚硝基苯及其间的异构化反应进行了计算研究。结果表明,苯并氧化呋咱的分子总能量比邻二亚硝基苯的低;由苯并氧化呋咱异构为邻二亚硝基苯的正向反应活化能(Ea+=51.0kJ/mol),与文献实测值(58.6kJ/mol)较接近,而其逆向反应活化能(Ea-=4.6kJ/mol)很小,从而揭示了苯并氧化呋咱比邻二亚硝基苯更稳定·此外,进行了HF/3-21G、HF/6-31G(d)和MP2/6-31G(d)//6-31G(d)水平下相应的计算,发现B3LYP-DFT的结果较abinitio为优。谐振动频率的B3LYP/6-31G(d)计算还支持了邻二亚硝基苯为苯并氧化呋咱“自-自”互变重排反应的中间体。  相似文献
6.
Recent advances in organic synthesis utilizing ultrasound   总被引:1,自引:0,他引:1  
This review describes the recent applications of ultrasound in organic synthesis. Oxidation processes, N-C and C-C bond formation (encompassing the Wittig, Ullman and acyloin reactions), cycloaddition reactions (including the first example of an ultrasonically promoted Diels-Alder reaction), bond cleavage reactions and biological examples are discussed. The important area of sonochemical switching is reviewed and comments are made on the relationship between ionic and radical sonochemical reactions.  相似文献
7.
在聚合物表面刻写方格子的新方法及理论研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
为了提高制作偶氮苯微结构的实验技术,在偶氮苯聚合物的光致异构和光致取向特性的基础上,利用两激光束的新实验方案,运用比较简便的分步制作的方法,成功的在偶氮苯功能化聚合物薄膜表面“刻写”出二维的正方格子结构。提出了一个新的光异构取向场理论:在两束偏振方向互相垂直的偏振光照射下,偶氮苯聚合物表面光栅的形成是光异构取向场的干涉的结果,并对实验现象进行了解释。用计算机对实验结果进行了模拟,将模拟结果与实验结果进行了比较,结果表明计算机模拟将会更加有利于偶氮苯聚合物微结构的设计和制作。  相似文献
8.
不同基体刚性偶氮化合物光致光学各向异性及其唯象模拟   总被引:1,自引:0,他引:1  
罗锻斌  邓莉 《光学学报》2005,25(10):385-1390
在不同刚性的聚合物基体聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯咔唑(PVK)和聚苯乙烯(PS)薄膜基体中掺入相同质量分数(均为0.003)的分散红13(DRl3)偶氮染料。以线偏振连续Ar^+激光(514nm)作为控制光,连续He-Ne激光(632.8nm)作为信号光考察了具有相同厚度的三种样品在相同控制光功率(15mW)下的光致双折射效应。实验发现刚性较大的聚乙烯咔唑基体样品的双折射效应最小,刚性最小的聚苯乙烯基体样品的双折射效应最大。在偶氮生色团光致异构的四能级模型基础上,建立一新的唯象的模型。在模型中引入描述聚合物基体刚性的参量s,通过数值计算描述了不同基体刚性参量s对偶氮生色团光致异构取向的影响。计算结果表明,基体的刚性越大,样品的光致双折射效应越小,定性地解释了实验现象。  相似文献
9.
偶氮液晶聚合物中的非线性光致双折射   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
介绍了在偶氮液晶聚合物薄膜P-CN中发现的非线性光致双折射现象,给出了非线性光致双折射实验的具体结果.采用Z扫描技术验证了光致双折射的非线性过程本质,测量了P-CN介质薄膜的非线性吸收系数.讨论了光致双折射涉及的异构化微观机理,并在此基础上提出了非线性光光异构化实现光致双折射的方法  相似文献
10.
A new chemical kinetic reaction mechanism has been developed for the oxidation of methylcyclohexane (MCH), combining a new low temperature mechanism with a recently developed high temperature mechanism. Predictions from this kinetic model are compared with new experimentally measured ignition delay times from a rapid compression machine. Computed results were found to be particularly sensitive to isomerization rates of methylcyclohexylperoxy radicals. Three different methods were used to estimate rate constants for these isomerization reactions. Rate constants based on comparable alkylperoxy radical isomerizations corrected for the differences in the structure of MCH and the respective alkane, predicted ignition delay times in very poor agreement with the experimental results. The most significant drawback was the complete absence of a region of negative temperature coefficient (NTC) in the model results using this method, although a prominent NTC region was observed experimentally. Alternative estimates of the isomerization reaction rate constants, based on the results from previous experimental studies of low temperature cyclohexane oxidation, provided much better agreement with the present experiments, including the pronounced NTC behavior. The most important feature of the resulting methylcyclohexylperoxy radical isomerization reaction analysis was found to be the relative rates of isomerizations that proceed through 5-, 6-, and 7-membered transition state ring structures and their different impacts on the chain branching behavior of the overall mechanism. Theoretical implications of these results are discussed, with particular attention paid to how intramolecular H atom transfer reactions are influenced by the differences between linear alkane and cycloalkane structures.  相似文献
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