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1.
催化裂化是石油化工的核心单元之一.从催化裂化尾气中分离出来的碳四馏分富含许多的不饱和烯烃,如1-丁烯、顺、反式-2-丁烯以及少量的1,3-丁二烯,这些不饱和烯烃可以通过后续聚合反应,生成合成橡胶和工程塑料的重要原料,具有重要的应用价值.上述工艺过程对原料中1,3-丁二烯的含量(<100~200 ppm)有严苛的要求.采用选择性加氢技术对碳四馏分中的1,3-丁二烯进行选择性加氢,将其转化为更高附加值的单烯烃是一个理想的解决方案.然而,1,3-丁二烯加氢反应得到的单烯烃可能发生深度加氢得到副产物丁烷.因此,开发高效选择性加氢催化剂对碳四资源的利用具有重要的现实意义.另一方面,1,3-丁二烯加氢反应可以作为模型反应,用来考察选择性加氢催化剂的性能.基于此,该反应无论在工业界还是学术界均受到广泛关注.尽管如此,有关1,3-丁二烯加氢催化剂研究进展方面的综述极少.仅有关于1,3-丁二烯加氢作为模型反应的综述报道.本文对过去半个世纪以来1,3-丁二烯加氢反应中不同催化剂的发展历程进行系统综述,特别是包括Pd,Pt和Au等的单一贵金属催化剂.重点介绍以下内容:(1)固体催化剂构效关系,包括活性金属尺寸效应、晶面和形貌效应以及载体效应(晶相、孔道和酸碱性);(2)高性能催化剂的设计新策略,如单原子催化剂、核壳结构催化剂、金属-离子液复合催化体系以及载体的形貌调控;(3)催化剂的反应机理和失活机理.提出了1,3-丁二烯选择性加氢高性能催化剂开发面临的挑战,并对潜在的发展方向进行了展望.本文认为随着纳米技术和金属纳米材料合成方法的快速发展,对贵金属活性组分进行原子层面上的调控(包括形貌、尺寸以及单原子配位环境等)已成为可能.这将有助于研制出一类新型高性能选择性加氢催化材料,从而实现高转化率条件下高附加值单烯烃的定向转化.此外,载体的酸碱性和孔道结构的调控有助于进一步调节催化剂的抗积炭性能,也是未来发展的一个重要方向.  相似文献   
2.
1,3-二羟基丙酮(DHA)是一种重要的化工原料,广泛应用于医药、化妆品及食品等领域.通过催化选择性氧化甘油制备DHA是一条高效、经济的工艺路线,而催化剂的种类及反应方式被证明对DHA的产率有较大影响.因此,结合近些年来相关文献,系统阐述了热、光和电这3种催化反应方式在甘油氧化制取DHA上的研究进展,并重点介绍了热催化路径中所选用的催化剂、相关研究实例及反应机理.最后,对甘油制备DHA的多路径选择性氧化的研究前景进行了展望.  相似文献   
3.
《Mendeleev Communications》2022,32(3):395-396
A new method for assembling 1,3-selenazolines by the iodine- mediated reaction of the simplest building blocks such as elemental selenium, alkenes and acetonitrile has been discovered. A proposed mechanism includes the addition of the intermediate selenium iodides to alkene with subsequent solvent interception by the formed seleniranium ion.  相似文献   
4.
An azide terminated ethylene oxide-tetrahydrofuran copolymer with urethane segments (ATUPET) as a novel binder pre-polymer, has been prepared through ethylene oxide-tetrahydrofuran random copolymer (PET) end-capping modification via one-pot method. The structure characterization of the modifier has been analyzed by FTIR, 1H NMR, 13C NMR and GPC. In comparison with PET, ATUPET has a slightly higher viscosity because it has additional hydrogen bonding interaction generated by the urethane in ATUPET. Triazole cross-linked elastomers based on ATUPET with various functional molar ratios were prepared using tripropargylamine as a curing agent and cross-linker. Mechanical properties indicate that the modulus E and tensile strength σb exhibit a parabolic dependence with the increase in R. At around the stoichiometric ratio, the modulus E and tensile strength σb reach a maximum and the elongation at break exhibit an acceptable value at the same time. Swelling tests demonstrate that the apparent cross-linking densities (N0) have a maximum value at the stoichiometric ratio. Thermal analysis shows that the ATUPET prepolymer and its polytriazoles elastomers exhibit a satisfactory stability. The results demonstrated that ATUPET might be a promising polymeric binder for future propellant formulations especially in the field of isocyanate-free curing technology.  相似文献   
5.
《中国化学快报》2019,30(11):1951-1954
Utilization of intermolecular Friedel-Crafts and intramolecular condensation reaction,novel 1,3-di-(pyridine-2-yl)benzene(N,C,N terdentate) skeleton with electro-withdrawing group in 6' position of pyridyl and a cyclization between 6' position of pyridyl and 6 position of benzyl ring were firstly designed and synthesized.The structures of these novel N,C,N terdentate were confirmed by NMR,MS and X-ray single crystalanalyses.The photophysical properties of these compounds were briefly explored.  相似文献   
6.
《中国化学快报》2020,31(7):1911-1913
An efficient protocol for the synthesis of asymmetric 1,3-diketones was reported through diacylation of 1,1-diborylalkanes using two different acyl sources. In this transformation, an enolate boron species was initially formed by introducing an acyl group, then it was trapped by another acyl group to form 1,3-diketone. This method not only provided the gateway to obtain a series of 1,3-diketones, but also afforded an operationally simple and efficient access to pyrazoles and isoxazoles.  相似文献   
7.
ABSTRACT

We demonstrate that Ullman fragment-coupling can be used to synthesise an oxacalix[4]arene monocarboxylic acid, which provides easy access to its water-soluble carboxylato derivatives. Crystallographic and computational data suggest that the new carboxyl-substituted oxacalix[4]arene adopts a 1,3-alternate conformation both in the solid-state and in methanol solution. Its water-soluble tetrabutylammonium derivate can detect the herbicide paraquat at neutral pH in aqueous media (K a = 111 ± 3 M–1) and in methanol (K a = 2020 ± 70 M–1).  相似文献   
8.
Two new coordination polymers (CPs) formed from 5‐iodobenzene‐1,3‐dicarboxylic acid (H2iip) in the presence of the flexible 1,4‐bis(1H‐imidazol‐1‐yl)butane (bimb) auxiliary ligand, namely poly[[μ2‐1,4‐bis(1H‐imidazol‐1‐yl)butane‐κ2N3:N3′](μ3‐5‐iodobenzene‐1,3‐dicarboxylato‐κ4O1,O1′:O3:O3′)cobalt(II)], [Co(C8H3IO4)(C10H14N4)]n or [Co(iip)(bimb)]n, (1), and poly[[[μ2‐1,4‐bis(1H‐imidazol‐1‐yl)butane‐κ2N3:N3′](μ2‐5‐iodobenzene‐1,3‐dicarboxylato‐κ2O1:O3)zinc(II)] trihydrate], {[Zn(C8H3IO4)(C10H14N4)]·3H2O}n or {[Zn(iip)(bimb)]·3H2O}n, (2), were synthesized and characterized by FT–IR spectroscopy, thermogravimetric analysis (TGA), solid‐state UV–Vis spectroscopy, single‐crystal X‐ray diffraction analysis and powder X‐ray diffraction analysis (PXRD). The iip2− ligand in (1) adopts the (κ11‐μ2)(κ1, κ1‐μ1)‐μ3 coordination mode, linking adjacent secondary building units into a ladder‐like chain. These chains are further connected by the flexible bimb ligand in a transtranstrans conformation. As a result, a twofold three‐dimensional interpenetrating α‐Po network is formed. Complex (2) exhibits a two‐dimensional (4,4) topological network architecture in which the iip2− ligand shows the (κ1)(κ1)‐μ2 coordination mode. The solid‐state UV–Vis spectra of (1) and (2) were investigated, together with the fluorescence properties of (2) in the solid state.  相似文献   
9.
A new type of AIE molecules based on hexaphenyl‐1,3‐butadienes was reported with respect to the synthesis and characterization. This material exhibited different maximum emission wavelength and enhanced emission intensity at different aggregate state (amorphous and crystalline state).  相似文献   
10.
报道了钯催化的非活性烯烃的胺氟化反应,在酸性添加剂HOAc的作用下,反应以较好的收率和区域选择性地得到6-endo环合产物,实现了氟代的环状磺胺类产物的有效合成.  相似文献   
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