光卟啉(YHPD)光敏作用机理的探讨

本文用近代ESR技术,探讨了YHPD光敏反应的特征,结果指出:(1)YHPD不仅有产生~1O_2的作用,而且还产生了自由基(O_2·OH及YHPD);(2)产生~1O_2的能力,YHPDBHPD,这表明,其一,YHPD并非单—~1O_2起作用,而且尚与自由基(O_2,·OH,YHPD)的作用有关;其二,YHPD的光敏损伤作用虽优于BHPD,但这与它们的~1O_2产额成负相关性,而却与O_2和·OH的产额成正相关性,由该特征判别,对YHPD的光敏损伤,起主要作用的瞬态活性质,看来是活性氧自由基(O_2,·OH),而不是~O_2。     

血卟啉衍生物（photofrin Ⅱ）对DNA的光敏损伤...：^31P核磁共振波谱的研究

本文用~(31)P核磁共振技术研究在光敏药物Photofrin Ⅱ作用下,DNA分子光敏损伤过程中的构象变化,损伤程度以及该药物与DNA分子可能的结合方式。     

卟啉类光敏药物(HPD)的组分HP,PP和DHE光敏反应特性的ESR研究

用ESR方法,比较了HP,PP和DHE的光敏反应特性。结果表明,3种组分均可产生~1O_2,O_2~-,·OH和光敏剂阴离子基。几种浓度的3种组分生成上述活性物质的速率均呈现出HP>DHE>PP;而生成~1O_2和O_2~(?)的持续时间,HP短于DHE和PP;持续光照后,3种组分光敏反应生成的~1O_2和O_2~(?)的程度相近。在O_2~(?)转换生成·OH上,PP主要经Fenton反应途径,而HP和DHE则经Haber-Weiss和Fenton反应两种途径,其中以Fenton反应为主。经测定,氮氧自由基4-Oxo-TEMPO的ESR线宽变化,证明在光敏反应中的耗氧速率上,HP>DHE>PP。文中还结合Ⅰ型和Ⅱ型反应的原理,探讨了3种组分产生上述活性物质的光敏反应机制。     

各种离子对血卟啉与牛血清白蛋白相互结合反应的影响研究

应用荧光法研究了水溶液体系中血卟啉与牛血清白蛋白分了间相互结合反应，其结合常数ＫＡ＝２．２×１０＾４，结合位置数为１．依据Ｆｏｒｓｔｅｒ非辐射能量转移机理，探讨了血卟啉与牛血清白蛋白相互结合时，其给体－受体间距离和能量转移效率，进一步研究了各种离子与牛血清白蛋白的结合反应，其结合淬灭能力大小顺序为Ｃｒ（Ⅵ）〉Ｆｅ＾３＋〉Ｃｕ＾２＋〉ＮＯ２〉Ｂｒ＾－，并探讨不同阴，阳离子及血卟啉与牛血清白蛋白间相互     

血卟啉衍生物的色谱分离

本文拟定的纸色谱法是以苯-乙酸乙酯-甲醇-乙酸(9:2:1:1)作展开剂,将血卟啉衍生物(HPD)分离为五部份,分别测定各部份浸取液的荧光发射光谱,作为一种对血卟啉衍生物组份作对比鉴定的参考方法。采用Ward的高效液相色谱程序对比研究结果表明,国产与美国产HPD的组份近似,均以血卟啉为主要组份,而前者血卟啉的含量较高;二者还均含有羟乙基乙烯基衍生物和羟基乙酸酯,初步研究了血卟啉衍生物在甲醇-水溶剂系统中的高效液相色谱行为,进一步将血卟啉衍生物分离为九部份,有利于单一组份研究。     

血卟啉及其金属衍生物的化学电离质谱

本研究采用直接曝热技术，分别以氢气和甲烷为反应气，测定了１０个血卟啉衍生物和１３个金属血卟啉衍生物的正、负离子解吸化学电离质谱，探讨了各种化学电离质谱法在结构测定中的应用。     

血卟啉单甲醚对DNA损伤的拉曼光谱研究

利用激光拉曼光谱技术研究了新型光敏剂血卟啉单甲醚对ＤＮＡ（脱氧核糖核酸）分子的光动力学损伤。结果表明：ＤＮＡ分子由典型Ｂ型构型变成了一种修饰过的Ｂ型。连接碱基对的氢键被部分打断,碱基堆叠也有所与解。碱基本身也遭到了破坏,有脱氨基现象发生。腺嘌呤和胞嘧啶对血咔啉单甲醚的光动力学损伤更敏感。     

3,8-双乙酰基次卟啉二甲酯的合成

以氯化血红素(Ⅰ)为原料,经过溴化氢-冰醋酸加成反应、羟基亲核取代反应和无水氯化氢催化酯化反应制得3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ),然后通过琼斯试剂氧化反应制备了3,8-双乙酰基次卟啉二甲酯(Ⅳ)。 考察了血红素与溴化氢-冰醋酸饱和溶液反应过程中温度和时间对3,8-双-(1-羟基乙基)次卟啉二甲酯(Ⅲ)产率的影响;改进了酯化反应的实验条件;选用了廉价易得、选择性较好的羟基选择性氧化剂。 实验结果表明,当反应温度为35 ℃、反应时间为25 h时,血卟啉(Ⅱ)的产率最高,为98.5%;当催化剂为无水氯化氢时产物(Ⅲ)的产率最高,为72.1%;使用琼斯试剂做氧化剂使实验成本大大降低。 通过1H NMR、MS和IR测试技术对产物结构进行了表征。     

超声声动力学激活血卟啉抗肿瘤效应研究的新进展

在综合国内外有关文献的基础上,评述了超声声动力学激活血卟啉抗肿瘤效应研究的新进展,不仅阐明了超声声动力学疗法（SDT）及其离体,活体实验研究现状和杀伤肿瘤细胞的检测方法,而且提供了实验中得到的最佳声参量范围,最后指出了今后研究应注意的问题。