SAPO-34提升铁钒基催化剂抗碱性能研究

采用浸渍法制备Fe-VO_x/SAPO-34和Fe-VO_x/TiO₂脱硝催化剂,探究SAPO-34分子筛与TiO₂两种载体负载铁钒基氧化物催化活性及抗碱性能的差异。借助X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、氢气程序升温还原(H₂-TPR)、原位红外漫反射(in-situ DRIFTs)等表征手段对催化剂的骨架结构、表面物化性质、氧化还原能力以及对反应气体的吸脱附情况进行分析。结果表明:SAPO-34分子筛内部特定的孔道结构和稳定的骨架,有利于活性组分在载体上均匀分散,降低碱金属对表面活性中心的物理覆盖作用;同时其表面丰富的酸位点能够作为碱金属捕获位,保护催化剂表面的活性中心,保证催化剂的吸附-反应过程能够正常进行,从而使Fe-VO_x/SAPO-34表现出良好的抗碱金属能力。     

湿法消解-原子荧光法测定全血中硒

以全血样品为原料,探讨湿法消解-原子荧光法测定全血中的硒含量。血样经硝酸-高氯酸消解后,用硼氢化钠将硒还原成硒化氢,由氩气载入原子化器,产生的原子荧光强度与试液中硒元素含量在一定范围内呈正比,外标法定量。以消解效率为指标,优化样品的消解条件,测定血中硒在0-10μg/L范围内线性情况良好,相关系数为0.9992,最低检出限为0.143μg/L,相对标准偏差为1.51%-1.58%,平均加标回收率为90.86%-104.62%。血中硒的原子荧光测定法灵敏度高,精密度和稳定性好,可应用于血中硒的生物监测。     

阳离子交换皂石黏土在基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析中的应用

将一种人工合成的无机聚合物——蒙脱石皂石黏土（smectite，Sm）应用于基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析（matrix-assisted laser desorption/ionization time of flight mass spectrometry, MALDI-TOF-MS），以检测糖类化合物。 将传统的有机基质2，4，6-三羟基苯乙酮（trihydroxyacetophenone, THAP）与阳离子交换后的皂石黏土混合制备成新型复合基质，应用于糖类化合物的检测。通过比较不同的制样方法，测定不同分子直径的糖类化合物，发现由于受复合基质晶面间距的限制，只有小分子糖类化合物能进入晶面间隙充分接触有机基质并被离子化，从而实现对小分子糖类化合物的选择性检测。     

GPR40 受体苯丙酸类激动剂三维定量构效关系研究

苯丙酸类化合物是G蛋白偶联受体40(GPR40)潜在的生物活性药物。本文基于比较分子力场分析法(Co MFA)和比较分子相似性指数分析法(CoMSIA),分别建立了40个已知活性的GPR40受体苯丙酸类激动剂的三维定量构效关系(3D-QSAR)模型,研究该类激动剂与生物活性之间的关系。CoMFA和CoMSIA模型的交叉验证系数(q~2)分别为0. 527和0. 500,拟合验证系数(r~2)分别为0. 901和0. 860,两个3D-QSAR模型预测值与实验值基本一致,表明模型具有良好的可信度和预测能力。根据两个3D-QSAR模型提供的立体场、静电场、疏水场、氢键供体场和氢键受体场所提供的信息提出优化该类抑制剂结构的药物设计思路,为指导设计更高活性的GPR40激动剂以及GRR40新分子激动活性的预测提供理论依据。     

锕系异核双金属化合物

锕系金属有机化合物的研究已成为金属有机化学研究领域的热点之一,其化合物的合成和分离极具挑战性,其中锕系异核双金属化合物在催化和小分子活化方面有潜在的应用前景。随着人们对锕系独特电子结构及其性质的深入认识,锕系异核双金属化合物的研究也取得了一些进展。本文总结了锕系异核双金属化合物近30年的研究成果,主要包括锕系-过渡金属体系和锕系-主族金属体系的实验和理论研究。     

基于QSAR模型的有机磷化合物毒性预测

随着有机磷化合物(OPs)的广泛应用,其在越来越多的环境介质中被检测出来。大多数OPs具有毒性,但人们缺乏快速且有效的预测手段来对毒性进行评估。本文将结合E-Dragon软件计算的分子描述符,采用不同的QSAR模型对36个OPs的毒性进行预测。文中采用后退法作为描述符筛选方法,以均方根误差(RMSE)作为评价标准,共找到14个对线性核函数支持向量机(SVM)模型贡献较大的描述符;在最终得到的SVM模型交叉验证结果中,计算值与实际值的相关系数为0. 913,均方根误差为0. 388;外部测试验证结果中,平均相对误差为9. 10%。此外,采用多元线性回归(MLR)、人工神经网络(ANN)以及偏最小二乘回归(PLS)模型对OPs的毒性进行预测,交叉验证结果显示,三个模型的计算值与实际值的相关系数分别为0. 878、0. 686与0. 620,没有SVM模型的预测能力好。因此采用线性核函数的SVM模型对OPs进行毒性预测是一个行之有效的方法。     

一种间接从高光谱数据中提取黑土硒含量的新方法

我国东北黑土富含养分，随着土壤数字制图、精确农业和土壤资源调查等研究的深入，引入航空高光谱数据并提供科学的预测结果成为研究热点。硒元素相对于黑土土壤的主要成分属于微量元素，但其对作物的正常生长的作用与大量元素是同等重要的，亦是人体健康所必要的营养元素。针对硒含量反演，建立了一个基于主要成分的间接提取模型，该模型能够显著提升硒含量回归系数，降低实测值与预测值的误差。数据源自CASI-1500航空高光谱成像系统，光谱范围380~1 050 nm，空间分辨率1.5 m。在黑龙江建三江地区采集60个土壤样本，化验获得硒、有机质、全铁、pH和氧化钙含量数据，选择BP神经网络，建立光谱与含量的反演模型。分析不同含量的黑土成分在可见-近红波段范围内光谱变换规律，掌握了硒元素随着含量升高，光谱反射率会逐步升高的规律。但当硒含量较低时，在其他成分的干扰下，这一规律会逐渐减弱，直至不显著。有机质的光谱特征与硒元素相反，总体上随着含量的增高，反射率整体下降，这与有机质的光谱特性紧密相关。全铁光谱呈现出与有机质光谱类似的规律，说明二者具有较高的相关性。不同pH值和氧化钙含量的光谱特征与检测值没有呈现出明显的特征规律，反射规律不明显。对60个采样点不同养分含量进行逐波段求反射率对养分的相关系数。结果表明，pH值各个波段相关系数最高，均值达到0.63；其次是全铁的相关系数，为0.54；有机质和氧化钙的相关系数接近，分别为0.42和0.47；而硒元素含量与逐波段的平均相关系数最低，为0.38。选取相关系数较高的前5个波段，作为建模波段。硒特征波段为447，437，456，466和475 nm；有机质特征波段为447，456，466，437和475 nm；全铁特征波段为752，695，800，762和733 nm；pH特征波段为905，752，800，943和695 nm；氧化钙特征波段为752，695，800，523和762 nm。通过计算样本点硒含量与其他成分的相关系数，硒与有机质呈正相关，相关系数为0.79；与全铁、pH、氧化钙呈负相关，相关系数分别为-0.80，-0.94和-0.69。针对有机质、全铁、pH和氧化钙反演精度较高，而硒元素含量较低，直接反演精度不足的问题，设计了一种先提取4种成分含量，再根据其提取结果建立硒元素函数关系，间接反演硒元素含量的方法。首先将五种成分与特征光谱进行神经网络分析，计算每种成分的回归系数R2和RMSE。显示全铁和pH具有较高的反演精度，有机质和氧化钙归系数虽低于0.8，但也显著高于硒元素的反演精度。建立硒元素与其他4种成分含量的回归模型，得出Se=0.522 9+0.041 8Som-0.016 6Fe₂O₃-0.035 6pH-0.005CaO，进行硒元素间接提取，回归系数从0.516增长到0.724，均方根误差从0.182降低到0.136，显著改进了反演硒含量的精度，为硒元素大范围精确制图提供了一种新技术。     

自然界中的硒及其生物学效应

硒是第4周期第ⅥA族元素，除了具有非金属性外，还有部分金属性。其在地壳中的含量为0.05~0.09 mg/kg，自然界中存在广泛但分布不均。硒是人体和动物必需的微量元素，具有重要的生理生化功能，过量的硒及其化合物有较强毒性，而且硒的适宜剂量范围很窄。本文简单介绍了自然界中硒的存在、硒的生物学效应及其分子基础，以纪念元素周期律发现150周年。     

一种硒桥连的四核锰取代的类Dawson硒钨酸盐

在水溶液中合成了一种新型硒桥连的四核锰取代的类Dawson硒钨酸盐[H_2N(CH_3)_2]_4 KH_7[Mn_4(H_2O)_6(SeO)_2(Se_2W_(12)O_(46))_2]·45H_2O (1),并通过红外光谱,热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.1中二聚的[Mn_4(H_2O)_6(SeO)_2(Se_2W_(12)O_(46))_2]~(12-)阴离子由两个六缺位类Dawson的[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段通过两个[Mn(H_2O)_2(SeO)]~(4+)和两个[Mn(H_2O)_2]~(2+)离子连接而成.值得注意的是两种不同配位方式的锰原子在连接两个[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段时发挥着重要的作用.一类Mn~(2+)离子和Se~(4+)离子结合作为桥占据[Se_2W_(12)O_(46)]~(12-)片段的"极位",另一类Mn~(2+)离子占据了"赤道位".此外,对其磁性进行了研究.