全文获取类型
收费全文 | 1029篇 |
免费 | 115篇 |
国内免费 | 2011篇 |
专业分类
化学 | 2762篇 |
晶体学 | 30篇 |
力学 | 15篇 |
综合类 | 43篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 304篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 44篇 |
2022年 | 54篇 |
2021年 | 49篇 |
2020年 | 39篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 32篇 |
2017年 | 50篇 |
2016年 | 62篇 |
2015年 | 58篇 |
2014年 | 100篇 |
2013年 | 125篇 |
2012年 | 94篇 |
2011年 | 104篇 |
2010年 | 107篇 |
2009年 | 112篇 |
2008年 | 133篇 |
2007年 | 117篇 |
2006年 | 125篇 |
2005年 | 119篇 |
2004年 | 143篇 |
2003年 | 159篇 |
2002年 | 122篇 |
2001年 | 131篇 |
2000年 | 72篇 |
1999年 | 79篇 |
1998年 | 94篇 |
1997年 | 67篇 |
1996年 | 73篇 |
1995年 | 91篇 |
1994年 | 66篇 |
1993年 | 77篇 |
1992年 | 60篇 |
1991年 | 47篇 |
1990年 | 68篇 |
1989年 | 58篇 |
1988年 | 27篇 |
1987年 | 43篇 |
1986年 | 31篇 |
1985年 | 29篇 |
1984年 | 16篇 |
1983年 | 20篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有3155条查询结果,搜索用时 0 毫秒
1.
采用密度泛函理论B3LYP方法,研究了锡苯和铅苯的[2+2],[4+2]及[4+4]二聚反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn(Pb)原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基对反应势能剖面的影响.研究结果表明,所有反应均为协同过程,且大多数情况下,2个C—Sn(Pb)键同步形成.[2+2]和[4+2]反应在热力学和动力学上均比相应的[4+4]反应容易进行,而[4+2]反应在动力学上比相应的[2+2]反应有利.Sn(Pb)原子上的Mes取代基在热力学和动力学上均不利于反应的进行.铅苯的动力学稳定性与锡苯相当,但其热力学稳定性高于锡苯. 相似文献
2.
本软件是根据Happel和Sellers提出的矩阵法编制的。用户只需输入基元反应方程式及其系数矩阵,即可得出全部动力学上有意义的反应路线。本软件不但可用于单一总反应的物系,也可用于多个总反应的物系,既适于均相反应,也适于非均相反应。它是拟定化学反应机理的有力工具。本软件用BASIC语言编写,由DOS3.3以上版本支持,可在APPLE-Ⅱ及其兼容机上运行,使用十分方便。 相似文献
3.
用微分脉冲溶出伏安法研究了镍(11)与酸性铬兰K(ACBK)所生成的络合物在悬汞电极上的电化学特性及电化学反应机理,发现电极反应为镍与酸性铬兰K所生成的络合物吸附在电极表面后发生的不可逆还原。在HCl-硼砂介质中(pH8.67),络合物在-316mV处有一吸附还原峰,其峰电流与镍浓度在0.001~0.010μ/mL范围内呈现良好的线性关系,其最低检出浓度为0.0005μg/mL。 相似文献
4.
5.
6.
在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。 相似文献
7.
本文用QAE-Sephadex-Sb_2(d-tart)_2~(2-)为手性交换固定相,50%乙醇水溶液为淋洗剂,在柱尺寸为80cm×2.2cm,淋洗速度为5.0ml/20min下完全拆分了1.0g fac-[Co(β-ala)_3];用同一手性固定相和淋洗剂在淋洗速度为1.2ml/20min下mer-[Co(β-ala)_3]的拆分量可增至0.78g。 fac-、mer-[Co(β-ala)_3]的四种对映体在1.56×10~(-2)M HClO_4介质和中性水溶液中的异构化外消旋反应的产物用Na~+型SP-Sephadex C-25柱分离后,用分光光度法和旋光仪测定了它们的浓度和旋光度。实验结果表明,这些对映体的异构化外消旋反应比较可能是按Werner首先提出的断键-分子内重排的机理进行。机理研究正在深入进行。 相似文献
8.
CeO2-La2O3/γ-A12O3催化还原SO2反应机理的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用浸渍法制备了负载型CeO2/γ-A12O3,La2O3/γ-A12O3和CeO2-La2O3/γ-A12O3催化剂,并用XRD和XPS对催化剂进行了表征,在n(SO2)/n(CO)=1/3,载流气体为N2,气体流量为1L/min,催化剂用量为15g的条件下,考察了催化剂催化CO还原SO2反应的性能,研究了催化剂的活化过程、催化活性和反应物配比对活性的影响.结果表明,CeO2-La2O3/γ-A12O3在催化还原SO2反应中的活化温度比单组分催化剂CeO2/γ-A12O3,或La2O3/γ-A12O3,下降了50~100℃,而且具有更高的活性。这可以解释为由CeO2的redox反应与La2O3的COS中间物反应之间的协同作用所致。还对SO2还原反应机理进行了探讨,发现CeO2的redox反应所生成的单质硫是整个过程中COS中间物反应的重要来源。在此基础上,对CeO2-La2O3/γ-A12O3催化CO还原SO2反应提出了redox-COS叠加反应机理。 相似文献
9.
草酸锰分解过程的机理函数判别和动力学研究 总被引:6,自引:1,他引:6
用等温热重和线性升温热重分析法研究了草酸锰热分解过程,提出了判断其机理函数的3步判别法。经实验和理论分析证明,该反应受随机成核和晶核随后生长的过程(A_3a机理)支配,其活化能E=103.95 kJ/mol,频率因子A=4.448×10~8min~(-1).动力学补偿效应为IgA=0.09661E-1.2856 相似文献
10.
In weak acidic medium, anticancer antibiotics bleomycin A5 (BLMA5) and bleomycin A2 (BLMA2) can react with halofluorescein dyes such as erythrosin (Ery), eosin Y (EY), eosin B (EB) and rose bengal (RB) by virtue of electrostatic attraction and hydrophobic force to form the ion-association complexes, which can result in the fading reactions of four halofluorescein dyes. The maximum fading wavelengths of these four dyes were located at 527 nm for Ery, 515 nm for EY, 517 nm for EB and 546 nm for RB, respectively. The decrements of absorbance (AA) were directly proportional to the concentrations of bleomycin in a certain range. A new method for the determination of bleomycins anticancer drugs based on fading reactions of halofluorescein dyes has been developed. The method was not only highly sensitive but also simple and rapid. The molar absorptivities (ε) ranged from 1.5 × 10^5 to 7.5 × 10^5 L·mol^-1·cm^-1. It was applied to determination of the bleomycins in human serum, urine and rabbit serum samples. In this work, the spectral properties and the optimum reaction conditions were investigated. The structure of ion-association complexes and the reaction mechanism were discussed. 相似文献