2,2-双(4-氯-2-氟苄基)丙二酸二乙酯的晶体结构和密度泛函理论研究

标题化合物是一个重要的精细化工中间体,可用于制备嘧啶类、吡唑类等产品。本文利用红外光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(¹H NMR)、核磁共振碳谱(¹³C NMR)和X-射线单晶衍射对此化合物进行了表征,并在B3LYP/6-311G(d, p)模式下使用密度泛函理论(DFT)计算了此化合物的最稳定晶体结构以及最高占有分子轨道(HOMO)和最低占有分子轨道(LUMO)能量。结果表明,通过DFT优化的分子结构与X-射线单晶衍射确定的晶体结构基本一致,该化合物属于单斜方P2(1)/n空间群,晶胞参数为:a=1.563 9(10) nm, b=0.778 6(4) nm, c=1.838 2(10) nm,Z=4, ρ_c＝1.345 g·cm^-3,R=0.047 7,R_w=0.138 7。     

卤代-D,L-苯丙氨酸盐酸盐的合成与表征

以乙酰氨基丙二酸酯和苄卤为原料,经缩合、碱性水解、脱羧和脱乙酰基,合成了一组卤代-D,L-苯丙氨酸盐酸盐,利片j核磁共振谱(1H NMR)和质谱(MS)表征了产物的结构,利用元素分析确定了其组成.     

气相色谱-质谱法测定富马酸二甲酯时内标物的选择

探讨了当采用气相色谱-质谱法测定富马酸二甲酯(DMFU)时内标物的选择问题。采用HP-5MS毛细管色谱柱,在50℃～300℃范围内程序升温分离及采用在50～400amu范围内全扫描方式和选择离子监测模式检测。试验结果表明:以丙二酸二甲酯(DMM)、丙二酸二乙酯(DEM)和戊二酸二甲酯(DMG)作为内标物,既能保持DMFU与3种内标物有良好的分离度,又能保持长久的稳定性,且3种内标物与DMFU的保留时间差均小于2.8min。DMFU的线性范围均为0.005～5.0mg·L~(-1)。方法用于实际样品中DMFU的测定,以上3种物质作为内标,所得结果无显著差别,因此DMM、DEM、DMG均可作为比较理想的内标物用于日常用品中DMFU的检测。     

C_(60)亚甲基衍生物的制备与表征

对富勒烯C60进行化学改性,合成的材料适用于聚合物太阳能电池的受体材料。以对甲氧基苯甲醇为起始原料,再经过几步酯化反应,生成不对称丙二酸双酯,最后利用Bingel反应制备出一种C60富勒烯衍生物,作为潜在的光电材料,其光电特性经CV和UV表征。通过经验公式计算其LUMO能级比PCBM高出0.13eV,是一种潜在的受体材料。     

Poly(ethylene glycol)-supported Piperazine——Synthesis and Application in Knoevenagel Condensation

A soluble,poly(ethylene glycol)-supported piperazine catalyst was prepared.This soluble catalyst efficiently catalyzes the Knoevenagel condensation of various aromatic aldehydes with diethyl malonate or ethyl acetoacetate in a homogeneous phase to afford the desired alkenes in good purity and yield with a facile work-up process.It was found that the polymer reagent could be repeatedly used at least four times without the too much loss of activity.The catalyst has shown a good activity,stability,and recyclin...     

2-苄硫基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶的合成研究

2-苄硫基-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅲ）是磺草唑胺（metosulam）及1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶醚类超高效除草剂的重要中间体．由5-氨基-3-苄硫基-1，2，4-三唑（Ⅰ）为起始原料，经环合、氯代一步反应制得2-苄硫基-5，7-二氯-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅱ）．优化试验发现90℃、丙二酸与（Ⅰ）摩尔比为1．1：1、反应20h时收率达85％以上．（Ⅱ）与甲醇钠进行置换反应制得（Ⅲ），对反应温度和物料配比进行了优化试验，发现25℃、甲醇钠与（Ⅱ）的摩尔比为5：1时收率达到90％以上．中间体（Ⅱ）、（Ⅲ）的结构经^1H-NMR、MS、IR确证．该方法原料易得、操作简便，总收率较高．     

(S)-(+)-6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯的合成研究

首次报道利用丙二酸亚异丙酯钠盐与γ-丁内酯类化合物反应,制备β-酮酯类衍生物。以(S)-(+)-谷氨酸为起始物经重氮化、环合,加成开环及酯化等反应,成功地合成了(S)-(+)-6,7-丙酮缩二醇-3-酮-庚酸乙酯。化合物(1)、(5)、(6)未见文献报道。     

The Reaction of Octacarbonyldicobalt and Dipropargyl Malonate

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｐｒｏｖｉｄｅｄａｖｅｒｙｄｙｎａｍｉｃｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ[1～ 5] .Ｔｈｅｍａｉｎｄｒｉｖｉｎｇｆｏｒｃｅｏｆｔｈｉｓｒｅｓｅａｒｃｈａｃｔｉｖｉｔｙｈａｓｂｅｅｎｔｈｅａｂｉｌｉｔｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｃａｒｂｏｎｙｌｏｒｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆｇｉｖｉｎｇｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖ…     

4,5,6-三取代-2H-吡喃-2-酮的简便合成法

2H-吡喃-2-酮及其衍生物是有机合成的蓬要中间体。对于它们的合成已有许多报道,例如利用烯醇醚或烯醇砖醚与丁酰氯反应;羰基化合物与甲氧亚甲螭丙二酸二甲酯反应;α-苯基丙醛酸酯与丙酮的成环缩合2,6-二氯-3-三氯甲基吡啶与亚甲基丁二酸酯的反应,邻氰基苯乙炔、二苯乙二酮和丙酮的反应。但上述方法往往原料较难得到,产率较低或操作麻烦。     

混合配体配合物钯(Ⅱ)-联喹啉-苯乙基丙二酸根与DNA作用研究

The mixed ligand complex [Pd(biqu)(pmal)]·H₂O (where biqu is 2,2′-biquinoline, pmal is phenethylmalonate) has been synthesized and its interaction with sperm DNA was determined by fluorescent spectra、 UV-Vis spectra and CD-spectra. The binding constant (K_b) of the complex and sperm DNA is 1.26×10⁴ and its interaction with pBR322 plasmid DNA was also determined by gel electrophoresis. The results show that the complex interact with DNA mainly by intercalative mode.