间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道

利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术, 在224～248 nm激发波长研究了间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道的动力学过程．氢原子光解碎片产率谱显示在234 nm附近有较宽的吸收．产物的平动能释放较小;在224～248 nm激发波长区间平均〈 fT〉是0.12～0.19．产物的平动能分布显示产物是H＋HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶,以H HC≡C-CH=CH-C≡N为主要的氢原子生成通道．氢原子碎片具有各向同性的角度分布．研究结果表明,在紫外电子态激发以后,间-吡啶基经过内转换到电子基态,再经由单分子解离到H HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶产物．间-吡啶基的紫外光解机理和以前报道过的邻-吡啶基的紫外光解机理相似．     

Ar原子偶宇称3p5(2P1/2)nl′ [K′]J (l′=1, 3)自电离Rydberg态共振增强激发光谱

用脉冲直流放电产生Ar原子亚稳态3p⁵4s[3/2]₂和3p⁵4s′[1/2]₀．在单光子32500～35600 cm^-1能量范围内, 结合飞行时间质谱技术获得Ar原子共振增强激发光谱．光谱分析表明,所有谱线来源于Ar原子3p⁵4s[3/2]₂和3p⁵4s′[1/2]₀两个亚稳态吸收单个光子向偶宇称np′、nf′自电离Rydberg态序列的跃迁．实验观测到许多新的自电离能级,并获得更精确和系统的能级位置和量子亏损值数据．     

羟基自由基双光子激发解离动力学

本文利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术，研究了羟基自由基的双光子激发解离动力学. H(²S)+O(¹D)和H(²S)+O(¹S)解离通道是由于羟基在经由A²Σ⁺(v''=2, J''=0.5-2.5)中间态通过双光子激发最终到排斥性的激发态势能曲线2²Ⅱ和B²Σ⁺上产生. 这两种解离通道产物都具有各向异性的角向分布，其中H(²S)+O(¹D)产物角分布异向因子β为-0.97，H(²S)+O(¹S)产物角分布异向因子β为1.97. 各向异性的角向分布与OH自由基在排斥性的激发态势能曲线上直接解离机理相吻合. 此实验观测到羟基自由基的解离能为35580±15 cm^-1.     

光腔衰荡光谱法测量大气中的NO3和N2O5

本文应用基于二极管激光器的双路光腔衰荡光谱技术，分别对大气中NO₃和N₂O₅浓度进行监测. 通过使用实验室标准样校正有效吸收腔长比R_L和系统的总损耗系数?，并获得了NO₃有效吸收截面. 该装置在时间分辨率为1 s时，对NO₃的测量灵敏度达到1.1 pptv，N₂O₅被在线转换成NO₃，从而被另一路光腔衰荡光谱装置探测. 利用该装置，对合肥市区冬季夜间大气中的NO₃，N₂O₅浓度进行了实时监测. 通过对比一次大气快速清洁过程中氮氧化物、臭氧、PM_2.5等组分的浓度变化，讨论了大气环境下可能影响NO₃及N₂O₅浓度的因素.     

正丙醇和异丙醇的紫外光解动力学

利用高里德堡态氢原子飞行时间(HRTOF)探测技术,研究了正丙醇和异丙醇的紫外光解动力学过程.在193.3 nm光辐射下,O-H键快速断裂过程构成主要的氢原子生成通道.伴随O-H键的碎裂,相当大的一部分能量转换成氢原子及其相应碎片的平动能(正丙醇〈fv〉=0.76; 异丙醇〈fv〉=0.78).氢原子碎片具有各向异性的角度分布;其角分布异向因子β分别为-0.79(正丙醇)和-0.77(异丙醇).研究结果表明,吸收1个193.3 nm光子后,丙醇分子跃迁到一个寿命很短的电子激发态;沿着O-H反应坐标,该激发态势能面是排斥的,因而O-H键快速断裂.此外,还得到了丙醇的O-H键离解能: (432±2)kJ/mol(正丙醇)和(433±2)kJ/mol(异丙醇).     

1-戊基的紫外光解动力学

The ultraviolet (UV) photodissociation of jet-cooled 1-pentyl radical is investigated in the wavelength region of 236-254 nm using the high-n Rydberg-atom time-of-flight (HRTOF) technique. The H-atom photofragment yield spectrum of the 1-pentyl radical shows a broad UV absorption feature peaking near 245 nm, similar to the 2p_z→3s absorption bands of ethyl and n-propyl. The center-of-mass translational energy distribution, P(E_T), of the H+C₅H₁₀ product channel is bimodal, with a slow peak at~5 kcal/mol and a fast peak at~50 kcal/mol. The fraction of the average translational energy release in the total available energy, 〈f_T〉, is 0.30, with those of the slow and fast components being 0.13 and 0.58, respectively. The slow component has an isotropic product angular distribution, while the fast component is anisotropic with an anisotropy parameter~0.4. The bimodal translational energy and angular distributions of the H+C₅H₁₀ products indicate two H-atom elimination channels in the photodissociation of 1-pentyl:(i) a direct, prompt dissociation from the electronic excited state and/or the repulsive part of the ground electronic state potential energy surface; and (ii) a unimolecular dissociation of internally hot radical in the ground electronic state after internal conversion from the electronic excited state.     

正丙醇和异丙醇的紫外光解动力学

利用高里德堡态氢原子飞行时间 (HRTOF)探测技术 ,研究了正丙醇和异丙醇的紫外光解动力学过程 .在 193.3nm光辐射下 ,O -H键快速断裂过程构成主要的氢原子生成通道 .伴随O -H键的碎裂 ,相当大的一部分能量转换成氢原子及其相应碎片的平动能 (正丙醇〈fv〉 =0 .76 ;异丙醇〈fv〉 =0 .78) .氢原子碎片具有各向异性的角度分布 ;其角分布异向因子 β分别为 - 0 .79(正丙醇 )和 - 0 .77(异丙醇 ) .研究结果表明 ,吸收 1个 193.3nm光子后 ,丙醇分子跃迁到一个寿命很短的电子激发态 ;沿着O -H反应坐标 ,该激发态势能面是排斥的 ,因而O -H键快速断裂 .此外 ,还得到了丙醇的O -H键离解能 :(432± 2 )kJ/mol(正丙醇 )和 (433± 2 )kJ/mol(异丙醇 ) .     

SF自由基的REMPI光谱：观测到一个新的2§电子态

利用SF6/Ar混合气沿气束方向放电， 产生SF自由基．在306?321 nm范围内扫描激光波长得到SF自由基(2+1) REMPI光谱． 观测到2§?X2|双光子跃迁的５ 个振转谱带， 通过对实验谱分析获得新观测到2§里德堡态的转动常数近似值和振动频率约815 cm?1；同时对2|3=2?X2|3=2跃迁谱带进行了转动分析，转动常数B0v?0.42 cm?1，该谱带对应着(1+2) REMPI机理；对SF自由基电离解离机理也进行了讨论．     

间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道

利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术, 在224～248 nm激发波长研究了间-吡啶基紫外光化学中的氢原子解离通道的动力学过程．氢原子光解碎片产率谱显示在234 nm附近有较宽的吸收．产物的平动能释放较小;在224～248 nm激发波长区间平均< f_T>是0.12～0.19．产物的平动能分布显示产物是H+HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶,以H HC≡C-CH=CH-C≡N为主要的氢原子生成通道．氢原子碎片具有各向同性的角度分布．研究结果表明,在紫外电子态激发以后,间-吡啶基经过内转换到电子基态,再经由单分子解离到H HC≡C-CH=CH-C≡N,H 3,4-吡啶和H 2,3-吡啶产物．间-吡啶基的紫外光解机理和以前报道过的邻-吡啶基的紫外光解机理相似．     

利用激光腔内共振衰减技术研究CH2CHO自由基的近紫外吸收光谱

利用激光腔内共振衰减技术 (CRDS) ,获取了CH2 CHO自由基的近紫外吸收光谱 .在此吸收光谱中 ,有一从 2 8786cm-1起始的振动 电子带 ,和一随能量而增加的宽吸收背景 .此CRDS吸收光谱和以前的低分辨吸收光谱相一致 ;其振动 电子吸收峰位置和在激光诱导荧光光谱及光解产物谱中的峰位置相吻合 .