时间域方法分析镍卟啉的共振拉曼强度与S2激发态结构

研究了入射光波长与S0→S2跃迁共振的情形下,卟啉镍合物（NiP)的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明,相对于基态,S2态NiP的分子构型沿着v8和v2简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要涉及卟啉环的CαCm键和CβCβ键伸缩运动,以及CαCmCα变角运动。与基态相比,S2态的CβCβ、CαCm和CαN键分别增大0．27、0．14、0．07pm,而CαCβ键则减小0．20pm,与前人的赝势分子轨道计算（SPMO）结果相近。还从RR强度角度讨论了S2态的Jahn-Teller畸变。     

CF自由基双光子共振增强多光子电离研究：3pRy dberg态的转动分析

利用Ar/CF4、Ar/CF2Cl2或Ar/CF3COOH混合气体的直流脉冲放电产生CF自由基,观测了260～360nm范围内转动分辨的CF自由基双光子共振增强多光子电离谱。分析表明,该段光 谱对应于CF自由基3pπD2Πr(ν'=2～6,r=3/2,1/2)←←X2Πr(ν"=0,r=3/2,1/2)的共振激发。对观测的振动带进行了转动分析,并获得了3p里德堡态的转动常数和自旋-轨道分裂值。     

Antoine公式常数拟合的初值问题

Ａｎｔｏｉｎｅ公式常数拟合的初值问题王基 （中国科技大学化学物理系，合肥２３００２６）纯物质的饱和蒸汽压与温度的关系式可由克劳修斯－克拉贝龙方程积分而得，但适用温度范围较窄。而Ａｎｔｏｉｎｅ公式能在较大的温度范围内应用。其中参数Ａ、Ｂ及Ｃ须用（加权）?..     

紫激光作用下四甲基硅的MPI和硅原子的(1+1)电离

本文利用平行板电极装置及飞行时间质谱仪相结合的方法对四甲基硅进行了多光子电离光谱及飞行时间质谱的研究得到了激光激发波长在390.6nm处硅原子的一个单光子共振峰,获得了该分子在这个波长点处的飞行时间质谱,并据此讨论了四甲基硅MPI可能的机理.     

SiN团簇光电子能谱的指认

应用含时密度泛函理论研究了SiN团簇低能激发态的性质.将计算结果与前人已有的计算结果进行了比较，此外还根据计算得到的低能激发能对SiN^-阴离子的光电子能谱进行了理论指认.研究表明，SiN^-阴离子的基态为¹Σ态，而光电子能谱上的X峰和A峰分别对应于¹Σ→²Σ和¹Σ→²Π的跃迁.研究结果还表明，用含时密度泛函的方法来处理激发态的问题是成功的. 关键词： 团簇 光电子能谱 基态 激发态     

ClONO2异构化反应和分解反应的理论研究

用B3LYP/6 31+G(d)和MP2 (Full) /6 31+G(d)优化ClONO2 及其分解反应和异构化反应的过渡态和产物的分子结构 .在B3LYP/6 31+G(d)水平上计算了相关分子的振动频率 .ClONO2 的几何结构、振动频率和红外强度与实验测量值符合得很好 .找到了未曾报道的立体异构体 .对这一立体异构体进行了高级别理论方法CCSD(T) /6 311G(d)和QCISD(T) /6 311G(d)的几何结构优化和振动频率计算 ,表明它是一个稳定的立体异构体 .在所研究的几种反应中 ,ClONO2 分解为NO2 +ClO是最容易进行的反应 .而ClONO2 异构为立体异构体的反应是最难进行的反应 .其所需克服的过渡态的能垒为 4 81.5 2kJ/mol,而反应吸收能量为 2 99.85kJ/mol.次难进行的是ClONO2 经TS1到反应中间体M1,再经TS12而分解为ClNO +O2 的反应 .这个反应通道所需克服过渡态的能垒为 4 2 1.5 5kJ/mol,反应吸收能量为 15 7.98kJ/mol.从以上分析可知 ,和ClO +NO2 反应生成ClONO2 比较 ,ClONO2 具有较好的稳定性 .     

非均匀介质对强激光传播的影响

以强激光应用在化学工程中所遇到的物理问题为背景，研究介质的热透镜效应、吸收强弱、吸收饱和程度以及介质的流动等因素对激光传播的影响。根据一组简化模型，提出了描述光场行为的方程组，给出了不同情况下介质的温度分布情况、光线在介质中的变化行为以及激光光强的分布化情况。所得结果，对光化学工程设计有一定的参考价值。     

碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了四苯基卟啉金属配合物（ＭＴＰＰ,Ｍ＝Ａｇ,Ｍｇ,Ｃｕ,Ｐｄ）在Ａｇｌ胶体上的表面增强拉我谱（ＳＥＲＳ）。结果显示ＭｇＴＰＰ与基底发生金属交换生成ＡｇＴＰＰ,而在ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ上则未发现金属交换,除卟啉环的振动外,一些苯环振动带也被显著增强,在１４００～１６００ｃｍ＾－１范围,ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ的ＳＥＲＳ与ＡｇＴＰＰ有很大差别,可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Ｃｍ附近立体构型的差     

谢尔宾斯基地毯上自组织行为的研究

利用描述可激发介质中波的传播的二维反应扩散方程,首次研究了一类规则分形网络：谢后代在地毯上斑图的形成。随着控制参量的变化,ＳＧ上可以有流,螺旋波,以及辫状波等多种形式的斑图;与规则体系比较,分形体系的受限扩散使得复杂斑图的形成受到报制。