介孔SBA-15棒负载的Pd3Cl催化剂催化Sonogashira偶联反应（英文）

通过静电吸引策略将具有高度分散性的原子精确纳米团簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+(Pd3Cl)负载在介孔SBA-15棒上。结构明确的Pd3Cl/SBA-15催化剂在以水作为溶剂以及温和的反应条件下对催化Sonogashira碳-碳偶联反应展现了较好的催化性能以及循环性。在此基础上,我们研究了Pd3Cl团簇结构与性能之间的关系,并证实内核的Pdδ+(0<δ<2)与配体之间的协同效应是催化反应的关键。     

纳米酶

纳米酶(Nanozymes)是由我国科学家首次提出的新概念,它是一类具有生物催化功能的纳米材料,能够基于特定的纳米结构催化天然酶的底物并作为酶的代替品。自2007年首次报道以来,全球已有来自于55个国家的420多个研究机构证实了纳米酶的普遍规律。纳米酶的发现第一次揭示纳米材料蕴含一种独特的纳米效应——类酶催化效应。纳米酶作为一种新材料,既有纳米材料本身的理化性质,又有类似酶的催化功能,兼具天然酶与人工酶的优势于一身。其中,纳米结构不仅赋予纳米酶高效催化功能,而且使纳米酶比天然酶稳定,易于规模化生产。另外,纳米酶独特的多酶活性将为设计廉价、稳定、各种各样全新的催化级联反应提供功能分子。纳米酶是多学科交叉融合的典范,2022年被IUPAC评为十大化学新兴技术。在全球从事化学、酶学、材料学、生物学、医学、理论计算等多领域科学家的共同推进下,如今纳米酶已经成为新的研究热点。我国科学家在这一新兴领域一直发挥着引领作用,解析了纳米酶的构-效关系,将其催化活性提高了约1万倍,实现了超越天然酶的理性设计,创造了全球首个纳米酶产品,出版了纳米酶学英文专著,发布纳米酶术语及中国/国际标准化。更可喜的是,纳...     

不对称合成手性3,5-二取代脯氨酸及其衍生物

选用甘氨酸等当体镍螯合物与α,β-不饱和酮进行不对称Michael加成反应,在室温条件下,以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为碱,甲醇为溶剂,不对称合成了3,5-二取代脯氨酸及其衍生物.该方法具有操作简单、收率高、底物适用范围广的特点,为3,5-二取代脯氨酸及其衍生物的不对称合成提供了新的研究思路.     

具有介孔结构的MnSiO_3@Fe_3O_4@C纳米粒子的制备以及作为pH响应的T_1-T_2~*双模MRI造影剂的研究应用（英文）

本文通过一个简单的、温和的方案制备了平均尺寸为120 nm,介孔结构的纳米粒子MnSiO_3@Fe_3O_4@C.粒子的细胞毒性微小,可以用作T_1-T_2~*双模MRI造影剂.酸性条件下MnSiO_3@Fe_3O_4@C释放出大量的Mn~(2+)缩短T_1弛豫时间,提高成像分辨率.超顺磁性的Fe304可以增强T_2对比成像,检测病变组织.类似于肿瘤微环境/细胞器的酸性PBS(pH=5.0)中Mn~(2+)的释放率达到31.66V,约为中性条件(pH=7.4)下的7倍.释放的Mn~(2+)通过内吞作用被细胞摄取,经肾脏排出,细胞毒性实验表明,MnSiO_3@Fe_3O_4@C具有低的细胞毒性,即使高浓度的200 ppm MnSiO_3@Fe_3O_4@C对HeLa细胞的毒性也相对较小.对荷瘤小鼠静脉注射定量MnSiO_3@Fe_3O_4@C后,可以观察到一个快速增强的对比成像,给药24 h后,T_1MRI信号显著增强,达到132%,而T_2信号则明显降低至53.8%,活体MR成像证明了MnSiO_3@Fe_3O_4@C可以同时作为阳性和阴性造影剂.此外,得益于介孔MnSiO_3优秀的酸敏感性,MnSiO_3@Fe_3O_4@C可以作为一种潜在的药物载体,实现肿瘤的诊疗一体化.     

具有介孔结构的MnSiO3@Fe3O4@C纳米粒子的制备以及作为pH响应的T1-T2*双模MRI造影剂的研究应用

本文通过一个简单的、温和的方案制备了平均尺寸为120 nm，介孔结构的纳米粒子MnSiO₃@Fe₃O₄@C. 粒子的细胞毒性微小，可以用作T₁-T₂^*双模MRI造影剂. 酸性条件下MnSiO₃@Fe₃O₄@C释放出大量的Mn²⁺缩短T₁弛豫时间，提高成像分辨率. 超顺磁性的Fe₃O₄可以增强T₂对比成像，检测病变组织. 类似于肿瘤微环境/细胞器的酸性PBS(pH=5.0)中Mn²⁺的释放率达到31.66%，约为中性条件(pH=7.4)下的7倍. 释放的Mn²⁺通过内吞作用被细胞摄取，经肾脏排出，细胞毒性实验表明，MnSiO₃@Fe₃O₄@C具有低的细胞毒性，即使高浓度的200 ppm MnSiO₃@Fe₃O₄@C对HeLa细胞的毒性也相对较小. 对荷瘤小鼠静脉注射定量MnSiO₃@Fe₃O₄@C后，可以观察到一个快速增强的对比成像，给药24 h后，T₁MRI信号显著增强，达到132%，而T₂信号则明显降低至53.8%，活体MR成像证明了MnSiO₃@Fe₃O₄@C可以同时作为阳性和阴性造影剂. 此外，得益于介孔MnSiO₃优秀的酸敏感性，MnSiO₃@Fe₃O₄@C可以作为一种潜在的药物载体，实现肿瘤的诊疗一体化.