全文获取类型
收费全文 | 18672篇 |
免费 | 3240篇 |
国内免费 | 2086篇 |
专业分类
化学 | 12863篇 |
晶体学 | 128篇 |
力学 | 1102篇 |
综合类 | 116篇 |
数学 | 2639篇 |
物理学 | 7150篇 |
出版年
2024年 | 14篇 |
2023年 | 414篇 |
2022年 | 372篇 |
2021年 | 556篇 |
2020年 | 894篇 |
2019年 | 852篇 |
2018年 | 653篇 |
2017年 | 625篇 |
2016年 | 896篇 |
2015年 | 858篇 |
2014年 | 1032篇 |
2013年 | 1391篇 |
2012年 | 1643篇 |
2011年 | 1737篇 |
2010年 | 1222篇 |
2009年 | 1087篇 |
2008年 | 1241篇 |
2007年 | 1100篇 |
2006年 | 984篇 |
2005年 | 866篇 |
2004年 | 704篇 |
2003年 | 602篇 |
2002年 | 633篇 |
2001年 | 500篇 |
2000年 | 412篇 |
1999年 | 402篇 |
1998年 | 310篇 |
1997年 | 284篇 |
1996年 | 304篇 |
1995年 | 275篇 |
1994年 | 221篇 |
1993年 | 158篇 |
1992年 | 162篇 |
1991年 | 146篇 |
1990年 | 114篇 |
1989年 | 87篇 |
1988年 | 48篇 |
1987年 | 43篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 34篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 17篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 5篇 |
1976年 | 1篇 |
1975年 | 2篇 |
1974年 | 1篇 |
1969年 | 1篇 |
1957年 | 4篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
Kefan Guo Yao Chen Zheng Zhou Shu Zhu Zhonghua Ni Nan Xiang 《Electrophoresis》2022,43(21-22):2184-2194
Current three-dimensional micromixers for continuous flow reactions and nanoparticle synthesis are complex in structure and difficult to fabricate. This paper investigates the design, fabrication, and characterization of a novel micromixer that uses a simple spatial Tesla valve design to achieve efficient mixing of multiple solutions. The flow characteristics and mixing efficiencies of our Tesla valve micromixer are investigated using a combination of numerical simulations and experiments. The results show that in a wide range of flow rates, viscoelastic solutions with different concentrations can be well mixed in our micromixer. Finally, experiments on the synthesis of chitosan nanoparticles are conducted to verify the practicability of our micromixer. Compared with nanoparticles prepared by conventional magnetic stirring, the size of nanoparticles prepared by micromixing is smaller and the distribution is more uniform. Therefore, our Tesla valve micromixer has significant advantages and implications for mixing chemical and biological reactions. 相似文献
3.
80%以上的工业生产过程涉及催化,如化工生产、能源转换、制药和废物处理等等.催化剂的使用显著提高了生产效率,降低了生产成本,为国民经济、地球环境和人类文明的可持续发展做出了很大贡献.为了满足日益增长的生产需求和最大的经济效益,开发高效、稳定、低成本的新型催化剂已成为当务之急.金属中心负载在载体上的负载型金属催化剂因其较好的催化活性和相对较低的金属用量而受到广泛关注.研究发现,负载型结构可增强传热和传质并增加活性金属中心的分散度,从而影响催化性能.此外,负载金属的颗粒尺寸对催化剂的性能有很大影响.迄今为止,科学家们一直在通过减小金属颗粒尺寸和提高原子利用效率来提高催化剂的活性.原子级尺寸的颗粒通常表现出与大尺寸颗粒显着不同的物理和化学性质,而当活性位点的尺寸缩小到单个原子时,单原子催化剂的概念应运而生.对于单原子催化剂,金属原子中心通过配位被载体中的缺陷锚定,从而调整金属原子的电子云分布.这种配位调整使得单原子催化剂拥有与传统催化剂不同的性能.作为催化领域的新前沿,单原子催化剂已经在许多催化反应中表现出前所未有的活性和选择性.然而,许多报道的单原子催化剂在高温环境或长期催化应用中容易受到奥斯特瓦尔德熟化过程的影响,从而导致催化剂烧结和失活.而烧结的原因在于金属原子和载体之间较弱的相互作用.失活催化剂的再生和回收将大大增加工业生产的时间和经济成本.因此,开发具有优异热稳定性的单原子催化剂以满足工业需求是十分必要的.本综述首先总结了近年来关于热稳定型单原子催化剂合成方法的基础研究,并从原子尺度上分析了这些方法所构建的金属中心的结构形态和配位环境.此外,结合近些年的研究中新的表征技术与理论计算手段解释了热稳定性的来源.重点讨论了热稳定单原子催化剂的实际催化应用.分析了热稳定单原子催化剂在热催化应用中的独特作用机理、并尝试为确定催化过程中真正的活性中心以及通过原子级调控手段进行高活性热稳定单原子催化剂的合成提供理论指导.最后总结了热稳定单原子催化剂发展的主要问题,并简要分析了单原子催化领域的研究挑战和发展前景. 相似文献
4.
析氢反应是电解水产制氢的关键反应之一.在碱性条件下,由于催化剂表面与反应过程中产生的氧物种、氢物种与催化剂的吸附未处于最佳状态,析氢反应动力学往往比较缓慢,比在酸性条件下慢2-3个数量级.目前,铂基纳米催化剂被认为是最优的析氢催化剂,但因价格昂贵、稳定性较差,限制了其在电解水器件上的大规模应用.因此,设计一种价格较为低廉、活性高和稳定性好的碱性析氢催化剂尤为必要.钌作为铂族金属之一,其价格约为铂的三分之一,但其与氢的结合能却与铂类似.因此,钌基催化剂被认为是有望替代铂作为析氢催化剂.本文结合模板法、静电纺丝和碳化热解策略构筑了一种负载无定型钌纳米簇的原子级钴掺杂一维碳纳米笼催化剂,有效提升了碱性条件下析氢反应性能.该催化剂具有较高的比表面积,丰富的缺陷结构,原子级分散的金属Co掺杂以及无定型钌纳米簇结构,并在碱性条件下催化析氢反应时,表现出了低起始过电位,低Tafel斜率(62 mV dec-1)和高稳定性.X射线衍射(XRD)结果表明,该催化剂中钌和钴以无定型形式存在.选区电子衍射结果表明了无定型结构的存在,并且钌以纳米簇形式存在,其平均粒径为1.48 nm.X射线光电子能谱结果表明该催化剂含有较高的氮掺杂,拉曼光谱证明了其存在碳缺陷结构.进一步通过X射线近边吸收谱和扩展边精细结构谱研究了钌和钴的配位环境,结果发现,钌带轻微正电荷,并且存在Ru-Ru键;钴带正电荷,价态介于0与+2价之间,其主要与N配位.在1 mol/L氢氧化钾电解液中,该杂化催化剂的电催化活性明显高于没有钴掺杂的催化剂以及商业化铂/碳催化剂.在电流密度为10 mA cm-2时,过电位仅为40 mV,在过电位为100 mV时,该催化剂的质量催化活性达到了3.77 mAμgRu-1,远超商业化铂/碳(2.01 mAμgRu-1)和钌/碳(1.66 mAμgRu-1).该催化剂也表现出了优异的析氢催化稳定性,5000圈循环后,10 mA cm-2下的过电位仅增加了2 mV,在恒电流测试中,10 h后电位仅下降了95 mV. 相似文献
5.
光催化完全分解水制氢是一个在粉末颗粒中实现多个串行物理化学步骤的复杂反应过程.这一过程在理论上具有体系简单、成本低、易操作等特点.然而,单步光激发系统中通常存在严重的光生载流子复合,这极大地制约了光催化的整体效率.利用能带结构不同的半导体合理构建异质结催化剂被认为是解决这一难题的重要途径之一.特别是近年来,S型异质结概念的提出为设计异质结结构以及分析不同半导体之间的载流子迁移问题提供了新的思路.本文以小粒径BiVO4/Bi0.6Y0.4VO4(BYV)为研究对象,首先利用"共沉淀-晶化"的方法制备了BYV固溶体纳米颗粒,随后利用压力诱导固溶体中四方相钒酸铋结构转变为单斜相,从而构建了BiVO4/Bi0.6Y0.4VO4复合光催化剂.XRD,Raman,HRTEM,HAADF-EDS的结果表明,经过高压后处理的BYV固溶体表面会出现粒径约为5 nm单斜钒酸铋纳米颗粒,实现了原位构建异质结结构.随后载流子动力学的相关表征以及Au选择性光沉积的结果表明,在光照条件下,所构建异质结中的光生电子主要分布在BYV固溶体上,而在表面形成的单斜相钒酸铋颗粒主要起到了类似"空穴"捕获的作用.这种在异质结中的载流子迁移路径符合S型异质结机理.电化学、稳态荧光光谱以及瞬态荧光光谱的表征结果表明,相比于单一固溶体,在S型异质结这种两步激发系统中所存在的载流子迁移路径能够大幅促进光生载流子分离,从而提高了小粒径BYV的光催化完全分解水性能.综上,构建S型异质结是一种解决小粒径光催化剂中载流子分离能力差的有效途径.同时,压力诱导材料晶型转变实现原位构建异质结的制备方法也为提高光生载流子分离效率提供了新的研究思路与机遇. 相似文献
6.
Nanofiltration has been attracting great attention in alleviating the global water crisis because of its high efficiency,mild operation,and strong adaptability.Over decades,it remains a challenge to break the upper limit of performance and establish the formation-structureproperty relationship for nanofiltration membranes.This feature article summarizes our recent progress in the preparation of high-performance thin-film composite(TFC)nanofiltration membranes,focusing on the mussel-inspired deposition method and the optimized interfacial polymerization(IP).By accelerating the oxidation of polydopamine and equilibrating the rate of aggregation and deposition processes,the mussel-inspired deposition method realizes the rapid and uniform formation of selective coatings or nanofilms.Diverse deposition systems endow the selective layer with rich chemical structures and easy post-functionalization,highlighting its potential in water treatment.As for optimizing the conventional IP,the rapid polycondensation of amine and acid chloride groups is slowed down to enable the controllability of IP at the water-organic interface.The homogeneity and integrity of the TFC membranes are improved by constructing a uniform reaction platform and introducing a viscous medium to control the amine diffusion,which facilitates the water permeability and promotes the separation efficiency.We have proposed a series of practical strategies for improving TFC membranes and might provide more inspiration for other nanofiltration techniques. 相似文献
7.
Chinese Journal of Polymer Science - The emerging chemical recyclable polymers, such as poly(γ-butyrolactone) (PGBL) and poly((R)-3,4-trans six-membered ring-fused GBL) (P((R)-M)), provide a... 相似文献
8.
Liu Yu-Xuan Wang Liang Zhou Ke Wu Hong-Bo Zhou Xiao-Bo Ma Zai-Fei Guo Sheng-Wei Ma Wei 《高分子科学》2022,40(8):951-959
Chinese Journal of Polymer Science - The aligned molecular packing structure is vital to the anisotropic charge transport in conjugated polymer and small molecule thin films. However, how this... 相似文献
9.
10.
Zeng Fuping Zhu Kexin Chen Xiaoyue Li Haotian Guo Xinnuo Feng Xiaoxuan Li Long Yao Qiang Tang Ju 《Plasma Chemistry and Plasma Processing》2022,42(6):1361-1380
Plasma Chemistry and Plasma Processing - Accurately grasping the decomposition path of SF6 on the surface of typical metals and metal oxides is the key to reveal the decomposition mechanism of... 相似文献