全文获取类型
收费全文 | 12437篇 |
免费 | 2009篇 |
国内免费 | 1623篇 |
专业分类
化学 | 8951篇 |
晶体学 | 120篇 |
力学 | 754篇 |
综合类 | 137篇 |
数学 | 1648篇 |
物理学 | 4459篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 173篇 |
2022年 | 262篇 |
2021年 | 342篇 |
2020年 | 459篇 |
2019年 | 499篇 |
2018年 | 393篇 |
2017年 | 382篇 |
2016年 | 495篇 |
2015年 | 525篇 |
2014年 | 702篇 |
2013年 | 877篇 |
2012年 | 1067篇 |
2011年 | 1226篇 |
2010年 | 883篇 |
2009年 | 903篇 |
2008年 | 1030篇 |
2007年 | 881篇 |
2006年 | 809篇 |
2005年 | 616篇 |
2004年 | 462篇 |
2003年 | 367篇 |
2002年 | 381篇 |
2001年 | 338篇 |
2000年 | 301篇 |
1999年 | 253篇 |
1998年 | 188篇 |
1997年 | 170篇 |
1996年 | 194篇 |
1995年 | 171篇 |
1994年 | 106篇 |
1993年 | 105篇 |
1992年 | 84篇 |
1991年 | 84篇 |
1990年 | 62篇 |
1989年 | 65篇 |
1988年 | 36篇 |
1987年 | 23篇 |
1986年 | 29篇 |
1985年 | 19篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 18篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 4篇 |
1974年 | 4篇 |
1972年 | 4篇 |
1971年 | 3篇 |
1957年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 890 毫秒
1.
Li Yang Fu Xuan Li Xu-Xin Zhang Fang Wu Qiang Wang Yun Yan Ze-Yi 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2022,331(2):877-888
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - In this study, the imidazole-based poly(ionic liquid)s (PILs) synthesized by one step method has been applied for the enrichment and recovery of... 相似文献
2.
Zheng Xinyan Hu Po Yao Ruxian cheng Jinhe Chang Yiheng Wu Haitao Mei Hongying Sun Shuxiang Chen Qingtai liu Fang Chen Shujing Wen Hua 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2022,331(5):2217-2226
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - Enhancement of U(VI) biomineralization by Saccharomyces cerevisiae through addition of inorganic phosphorus was studied in this work. The addition... 相似文献
3.
Li Tingting Wang Fang Xia Liangshu 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2022,331(6):2655-2665
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - Uranium, as a highly toxic radioactive contaminant existing in mine wastewater and contaminated groundwater, has sparked widespread alarm in... 相似文献
4.
利用水热法和直接沉淀法, 设计合成了5例由过渡金属(TM)-联咪唑配阳离子与Dawson型钨磷酸阴离子构成的多金属氧酸盐(POM)基有机-无机杂化化合物[Ni(H2biim)3]4[Ni(H2biim)2(P2W18O62)2]·2H2O(1), [CoIII(H2biim)3]2[P2W18O62]·8H2O(2), [Cu(H2biim)2]3[P2W18O62]·4H2O(3), [CoII(H2biim)3]2H2[P2W18O62]·9H2O(4)和 [Ni(H2biim)3]3[P2W18O62]·2H2O(5); 并利用X射线单晶衍射分析(SC-XRD)、 红外光谱(IR)和热重-差热分析 (TG-DTA)等对其进行了表征. 化合物1~5作为载体用于固定辣根过氧化物酶(HRP)时, 显示出了较高的酶固定化能力. 另外, 利用圆二色光谱(CD)和激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)等方法评价了固定化酶HRP/1~HRP/5的重复使用性、 储存稳定性和检测过氧化氢(H2O2)的性能. 由于该类POMs与HRP间存在强的相互作用, 利用简单的物理吸附法即可实现POMs对HRP的固载. POMs对酶的固定不但提高了HRP对使用及储存环境的耐受性, 同时也拓展了POMs在酶固定化领域的应用. 相似文献
5.
金属富勒烯嵌套于纳米环内形成主客体系, 二者产生的主客体作用可诱导内部金属团簇的取向, 影响分子的电子结构等性质. 本文基于密度泛函理论(DFT)计算, 对碳纳米环[12]CPP(CPP=环苯撑, 主体分子)与金属富勒烯Sc3C2@C80(客体分子)形成的主客体配合物的结构和性质进行了研究. 计算结果表明, 在最稳定构型中, [12]CPP呈现椭圆形, Sc3C2@C80与[12]CPP的质心不再重合. Sc3C2@C80在[12]CPP内旋转对构型总体能量影响仅为13.51 kJ/mol. [12]CPP向Sc3C2@C80转移了0.03 e, 主客体分子之间存在弱相互作用. 对二者相互作用的分析结果表明, 色散作用在弱相互作用中占主导地位. 相似文献
6.
烯烃是重要的化工原料,目前主要通过石油催化裂化得到.随着石油资源的消耗以及人们对烯烃需求的日益增长,开发非石油路线制取烯烃势在必行.合成气可以从煤、天然气和生物质等获得,由合成气作为重要的C1平台分子一步制取烯烃(STO)的过程受到了广泛关注.将合成气制甲醇/二甲醚的金属催化剂与甲醇制烯烃的分子筛催化剂耦合得到的混合双功能催化剂,可以使合成气高选择性地转化为烯烃.其中,ZnO/ZrO2金属氧化物催化剂被广泛应于合成气的活化,然而,该金属氧化物结构对混合双功能催化剂上合成气制烯烃反应的影响尚不明确.本文合成了单斜相ZrO2(m-ZrO2)和四方相ZrO2(t-ZrO2),并负载ZnO制成催化剂,再将其与SAPO-34分子筛物理混合得到混合双功能催化剂,用于合成气制烯烃反应中.在较优化的条件下,ZnO/m-ZrO2与SAPO-34分子筛组成的双功能催化剂CO转化率为27.9%,低碳烯烃选择性高达80.5%,性能明显优于ZnO/t-ZrO2+SAPO-34双功能催化剂.为研究ZrO2晶相对催化合成气制烯烃反应性能的影响,对ZnO/ZrO2进行红外光谱表征.结果表明,ZnO/m-ZrO2较ZnO/t-ZrO2具有更多的表面羟基和更多的路易斯酸性位点.金属氧化物表面的路易酸主要与催化剂表面不饱和的金属离子有关,而且Zr基催化剂表面羟基有助于缺陷氧的形成,因此,ZnO/m-ZrO2催化剂表面应该具有更高浓度的氧缺陷位.光电子能谱进一步证明了ZnO/m-ZrO2表面有更高浓度的氧缺陷位.另外,Zr基催化剂上表面羟基还有利于CO与其形成羧酸盐物种,在623-673 K条件下的CO原位吸附的红外光谱表明,ZnO/m-ZrO2催化剂上CO吸附的浓度及其表面羧酸盐浓度均明显高于ZnO/t-ZrO2催化剂,这与ZnO/m-ZrO2表现出更好的催化合成气转化性能一致.为了探究该催化剂体系上合成气制烯烃的反应路径,分别对两种晶相的ZnO/ZrO2和相应的双功能催化剂进行了原位红外监测.与CO红外漫反射相比,合成气氛围下金属氧化表面除了存在吸附态的CO和甲酸盐物种,还存在表面甲氧基物种,后者是合成气制甲醇/二甲醚过程重要的中间物种.对合成气制烯烃过程中分子筛上的停留物种进行分析,结果发现,停留物种中含有多甲基苯、多甲基萘等甲醇制烯烃过程中的烃池物种.另外,合成气氛围下双功能催化剂甲氧基信号峰明显弱于金属氧化物表面甲氧基的信号强度,表明STO过程应该是合成气制甲醇/二甲醚与甲醇制烯烃的串联过程.综上所述,在STO反应中,相较于ZnO/t-ZrO2催化剂,ZnO/m-ZrO2催化剂具有更高浓度的表面羟基物种、路易斯酸密度和表面氧缺陷位,从而有利于羧酸盐及甲氧基中间物种的形成,进而提高了混合双功能催化剂催化STO反应性能. 相似文献
7.
8.
环境污染是地球现今的重要问题之一, 而其中就包括水污染与温室效应. 共价有机框架(covalent organic frameworks, COFs)作为一种新兴的晶态多孔聚合物, 因其优异的吸附性能, 在污染治理领域具有广阔的应用前景. 本工作报道了一种基于β-酮胺单体通过迈克尔加成-消除反应合成的磺酸型微孔COF (JUC-603). 该COF不仅能有效分离水中染料, 而且具有显著的二氧化碳吸收能力. 本研究为环境修复中的染料分离和二氧化碳吸收领域提供了一种具有潜力的材料. 相似文献
9.
Wenhe Yu Prof. Xiaowen Wu Bohao Cheng Dr. Tianyi Tao Dr. Xin Min Dr. Ruiyu Mi Prof. Zhaohui Huang Prof. Minghao Fang Prof. Yangai Liu 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2022,28(11):e202102787
Silicoaluminophosphate zeolite (SAPO-34) has been attracting increasing attention due to its excellent form selection and controllability in the chemical industry, as well as being one of the best industrial catalysts for methanol-to-olefin (MTO) reaction conversion. However, as a microporous molecular sieve, SAPO-34 easily generates carbon deposition and rapidly becomes inactivated. Therefore, it is necessary to reduce the crystal size of the zeolite or to introduce secondary macropores into the zeolite crystal to form a hierarchical structure in order to improve the catalytic effect. In this review, the synthesis methods of conventional SAPO-34 molecular sieves, hierarchical SAPO-34 molecular sieves and nanosized SAPO-34 molecular sieves are introduced, and the properties of the synthesized SAPO-34 molecular sieves are described, including the phase, morphology, pore structure, acid source, and catalytic performance, in particular with respect to the synthesis of hierarchical SAPO-34 molecular sieves. We hope that the review can provide guidance to the preparation of the SAPO-34 catalysts, and stimulate the future development of high-performance hierarchical SAPO-34 catalysts to meet the growing demands of the material and chemical industries. 相似文献
10.
Cheng Sheng Dr. Zheng Ling Dr. Tanveer Ahmad Prof. Dr. Fang Xie Prof. Dr. Wanbin Zhang 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2022,28(23):e202200128
Regioselective [3+3] annulation of alkynyl ketimines with α-cyano ketones for the synthesis of polysubstituted 4H-pyran derivatives with a quaternary CF3-containing center has been realized by using Cu(OAc)2 as the catalyst. The novel strategy tolerates a wide range of α-CF3 alkynyl ketimines and α-cyano ketones with both aryl and alkyl substitutents. A preliminary asymmetric synthesis of chiral product 3 has been attempted by using copper and chiral thiourea as the cocatalyst with excellent yields (86-99 %) and good enantioselectivities (71–78 % ee). Furthermore, product 3 aa could be obtained on a gram-scale reaction with 75 % yield and 99 % ee after recrystallization. Several products were also transformed readily. Control experiments indicate that the reaction involves a process with a base-catalyzed or chiral thiourea-catalyzed Mannich-type reaction followed by a highly regioselective copper-catalyzed ring-closing reaction on the alkynyl moiety in a 6-endo-dig fashion. 相似文献