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1.
We report a stereoselective conversion of terminal alkynes to α-chiral carboxylic acids using a nickel-catalyzed domino hydrocarboxylation-transfer hydrogenation reaction. A simple nickel/BenzP* catalyst displayed high activity in both steps of regioselective hydrocarboxylation of alkynes and subsequent asymmetric transfer hydrogenation. The reaction was successfully applied in enantioselective preparation of three nonsteroidal anti-inflammatory profens (>90 % ees) and the chiral fragment of AZD2716.  相似文献   
2.
In this paper, graphene oxide/polyethylene glycol (GO/PEG) composite water-based lubricant was prepared by an ultrasonic dispersion method, and characterized and analyzed by Fourier transform infrared (FT-IR), Raman spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and thermogravimetric analysis (TGA). The suspension performance of GO/PEG composite water-based lubricant in water was verified by static sedimentation and centrifugation, and then, the prepared GO/PEG composite water-based lubricant was added into 304 stainless steel and 6061 aluminum alloy, and the coefficient of friction (COF) curve, average COF value, average wear rate, corresponding photomicrographs of balls and disks after wear, and energy-dispersive spectrometer (EDS) elemental analysis were used to illustrate the lubrication effect and lubrication mechanism. The results show that the GO/PEG composite water-based lubricant possesses excellent suspension ability in water, and the average COF value and wear rate of GO/PEG composite water-based lubricant are reduced by 78.8% and 88.8%, respectively, compared with water lubrication. The excellent lubrication effect of GO/PEG composite water-based lubricant can effectively reduce the cold-welding and adhesive wear phenomenon, mainly because GO/PEG composite water-based lubricant first fills the uneven surface of friction mating to form a high-quality lubricating film and then because of the special space structure of GO and the low shear between GO layers and the synergistic lubrication effect of GO/PEG.  相似文献   
3.
Liu  Wei  Li  Kehong  Deng  Hao  Wang  Jing  Zhao  Peng  Liao  Wei  Zhuo  Liangang  Wei  Hongyuan  Yang  Xia  Chen  Yue 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2022,331(2):747-754
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - There is an urgent need to develop more specific targeted therapies for lung cancer treatment due to the its low survival rate. EGFR is a...  相似文献   
4.
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry - Soil radon anomaly is a common phenomenon in karst areas. In this paper, the geochemical behavior of radium (Ra) in the process of carbonate rock...  相似文献   
5.
α-Al2O3为支撑层, UiO-66为分离层, Co3O4为催化层, 构建了Co3O4/UiO-66@α-Al2O3陶瓷膜.对其形貌结构进行了表征, 并研究了其对挥发性有机物(VOCs)的分离催化性能. 结果表明, 该陶瓷膜对喷涂行业废气中苯与吡啶两种主要成分体现出良好的分离性, 透过侧的气体中吡啶与苯的摩尔浓度比值可由给料侧的1提高至17; 体系中引入臭氧后, 给料侧苯的浓度明显降低, 其去除率可达到89%. 透过侧的吡啶去除率仅为27%, 得到了较大程度的保留, 剩余的吡啶经收集后可进行单独的深度处理. Co3O4/UiO-66@α-Al2O3陶瓷膜在对喷涂行业废气中苯成分高效降解的同时, 能够有效解决喷涂行业废气处理过程中氮氧化物的排放问题, 有望成为喷涂行业废气预处理工艺的理想选择.  相似文献   
6.
选用非质子型有机溶剂聚乙二醇二甲醚(NHD)与N, N-二甲基乙酰胺(DMAC), 分别与BmimFeCl4复配, 构建了BmimFeCl4/NHD和BmimFeCl4/DMAC复合铁基离子液体体系. 考察了温度、 BmimFeCl4/溶剂的质量 比以及压力对CO2在复合铁基离子液体体系中溶解行为的影响. 结果表明, 高压低温的吸收条件更利于CO2 的溶解, 当BmimFeCl4/DMAC质量比为7∶3时, CO2在BmimFeCl4/DMAC复合体系中的亨利系数为0.9181 MPa·L·mol-1, 低于同等条件下BmimFeCl4/NHD体系的亨利系数. 在常压、 363.2 K条件下进行再生, 经5次循环后, CO2在BmimFeCl4/NHD和BmimFeCl4/DMAC中的溶解度分别为初次吸收量的92.53%和99.04%. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)结果表明, 铁基离子液体复配体系吸收CO2为物理吸收过程. 密度泛函理论(DFT)计算与IRI分析的结果表明, 在复配DMAC的体系中, CO2更倾向与阳离子和溶剂分子作用, 而在复配NHD的体系中, CO2则更容易与阴离子和溶剂分子作用.  相似文献   
7.
有序介孔材料是指孔径在2~50 nm之间的多孔材料, 是一类具有均匀孔径、 高有序度纳米孔道和高比表面积的新材料. 在过去30年里, 有序介孔材料的研究取得了长足的进步, 在可控合成、 结构设计和调控及功能化等方面形成了系统的理论. 同时, 其应用领域也不断被拓展, 包括能源存储与转化、 催化、 生物医药和传感等方面. 本文首先回顾了有序介孔材料的发展历史, 简要介绍发展过程中“里程碑式”的研究工作; 然后根据构效关系总结了其在不同领域应用的最新进展; 最后讨论了有序介孔材料领域进一步发展所面临的挑战与机遇, 并对未来前景进行了展望.  相似文献   
8.
近年来,水分解、氧气/二氧化碳还原等电化学能源转换技术为解决全球能源短缺及环境问题提供了新的思路和方向.然而,对这些能源转换技术的反应机理及其催化剂的活性位点目前仍缺乏深刻的认识和理解,这限制了高效、稳定催化剂的开发,以致阻碍该类电化学技术的进一步发展.原位光谱技术的快速发展为解决上述问题提供了坚实的基础,其中拉曼光谱是检测含氧物种的有效技术,X射线吸收谱则是揭示催化剂配位环境和价态变化的有力工具.鉴于此,本文详细介绍了原位拉曼光谱和X射线吸收光谱在电化学领域的最新应用.重点分析了一些代表性的例子,主要包括:(1)揭示了不同Pt单晶以及Pt基催化剂表面的具体氧还原路径;(2)明确了过渡金属-氮-碳催化剂的真实氧还原位点;(3)解析了碱性条件下OH?离子对于氢氧化反应的作用;(4)揭示了氢析出反应中非Pt催化剂的活性位点;(5)检测到了氧析出和二氧化碳还原过程中催化剂的相变过程.上述例子表明原位表征技术的确可以有效监测电化学催化过程,捕捉中间产物,揭示反应机理以及表征催化剂的相变过程,可为合理的设计和制备高效催化剂提供可靠依据.然而,目前的原位表征技术还存在较多问题,比如拉曼光谱往往需要借助增强基底来增强其信号,从而限制其在表征实际催化剂中应用.而基于同步辐射光源的X射线吸收光谱其能量较高,可能会引发催化剂发生相变甚至损坏催化剂,而且它是一种体相敏感的表征技术,很难精确反映催化剂表面过程.除了这些原位技术的本身局限性之外,仍有许多问题阻碍对电催化过程的深入认识.例如,应将原位研究转化为工况研究,尤其要考虑电解质的作用.另外,缺乏有效的时间分辨技术来揭示不同电位下活性物种的动态变化.因此,需要不断发展新技术以及新策略,使得表征技术可以更精确真实地揭示电催化的原位过程,更有效地指导催化剂的设计开发.  相似文献   
9.
魏超  徐梽川 《催化学报》2022,43(1):148-157
电催化水分解由两个基元反应构成,即析氢反应(HER)和析氧反应(OER).开发强大的HER和OER技术需要在分子层面理解反应机理,然而,目前水分解反应的反应物还没有完全确定.本文利用磁场来研究HER中的质子传输和OER中的氢离子传输,对确定HER和OER中真实的反应物具有重要意义.磁场是改变离子等带电物质运动的一种有效工具,例如,在铜电沉积中,磁场改善了Cu2+在电极附近的迁移.然而,施加磁场对不同pH下的HER或OER速率没有影响,这挑战了带电物种(即质子和氢氧化离子)作为反应物的传统观点.HER和OER对磁场的这种异常反应,以及质子和氢氧根离子的传输遵循Grotthuss机制的事实,都表明水可能是HER和OER在不同pH值下的通用反应物.磁场研究结果表明,水可能是HER和OER中的反应物,也可能是其他涉及质子化和脱质子化步骤的电催化反应中的反应物.综上,在复杂的电解质相模型中,只有充分考虑水的作用,才能充分反映水电解质中HER和OER的电化学.  相似文献   
10.
随着全球环境问题日益严重以及能源需求的不断增长,人们对高效环境修复与能源转换技术的需求日益增强.以半导体材料为光催化剂,可将可再生的太阳能转化为化学能,有望成为解决人类面临的能源和环境问题的有效途径.其中,开发高效稳定的光催化剂是该技术得以实际应用的关键.近几十年,研究人员开发出多种半导体材料并应用于光催化研究.其中,具有可见光响应的有机非金属光催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)因其稳定的分子结构,较小的禁带宽度(~2.7 e V)以及合适的能带结构而备受关注.然而,与大多数半导体光催化剂相似,由于传统g-C3N4上的光生电子和空穴极易复合,表面催化活性位点较少,可见光响应范围较窄,使得其催化效率不高.基于g-C3N4独特的有机分子结构,通过引入功能化的特定基团以优化g-C3N4的电子能带结构,促进载流子传输,拓展可见光响应范围,是提高其光催化效率的有效途径.已有研究表明,在各种功能化官能团中,具有强电负性的含氧基团对g-C3N4的Melon单元优化是非常有效的.因此,本文通过g-C3N4与氨基磺酸间的简单固相热反应成功合成了磺酸基功能化的g-C3N4纳米片(SACN),并实现了同步增强的相互作用.根据固体强酸特性,氨基磺酸可以在热处理的辅助下对g-C3N4进行酸刻蚀,从而增加其比表面积以及表面催化活性位点.更重要的是,理论计算与实验表征结果表明,磺酸基团的吸电子诱导效应所产生的电荷驱动力可极大改善g-C3N4的电荷转移动力学,有效抑制了它们的再结合.此外,吸电子诱导效应还可促进g-C3N4的局域电子再分布,进而降低g-C3N4的导带电位,增强光诱导电子的还原能力.光催化性能测试结果表明,SACN-400样品(前驱体中氨基磺酸加入量为400 mg)在光催化分解水制备氢气以及光降解传统污染物领域展现出较好的性能,其在入射光波长为420±15 nm时的产氢表观量子效率为11.03%.综上,本文为设计合成具有较高产氢性能以及污染物降解效率的石墨相氮化碳基光催化剂提供了一种简便有效的策略.  相似文献   
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