间二甲苯分子在不同外电场下结构和解离特性研究

间二甲苯是挥发性有机物(VOCs, Volatile Organic Compounds)的关键活性成分,研究其在外电场下的性质十分重要.采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G++基组水平上对间二甲苯分子进行优化,从分子结构研究了不同外电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)作用下,间二甲苯分子的总能量,键长,电偶极矩,前线轨道,红外光谱和解离势能面.计算结果表明,沿两甲基中C原子连线方向的电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)增加时,分子总能量和能隙先增大后减小,电偶极矩先减小后增加.通过计算发现外电场对间二甲苯分子不同键长和不同振动模式的红外光谱的影响均有所不同.间二甲苯分子的解离特性表现为:沿两甲基中C原子连线方向施加强度超过0.047 a. u.的电场时,位于电场增加方向的甲基与苯环之间起连接作用的C-C键断裂.以上计算结果可为利用电场降解间二甲苯提供重要理论参考.     

基于外电场作用氟氯碳酰的光谱特性和解离特性

采用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上优化计算了在不同外电场作用下氟氯碳酰分子的物理性质,包括键长、键角、分子体系总能量、偶极矩、能隙、红外光谱、拉曼光谱以及解离特性.研究表明在外电场(-0.02—0.07 a.u.)作用下,氟氯碳酰分子结构有明显的变化,随着外电场的增强,分子C-O键长、C-Cl键长逐渐增大,C-F键长逐渐减小,分子体系总能量、能隙先增大后减小,偶极矩先减小后增大;分子红外光谱的O p-deform、CCl stretch(str)、CF str振动发生了蓝移,CO str振动发生了红移,CO deform振动先红移后蓝移,分子拉曼光谱的O p-deform、CCl str、CF str、CO str振动移动情况与红外光谱相同,当外电场强度为0.03 a.u.时,分子C-Cl势垒消失,分子发生解离,当外电场强度为-0.005 a.u.时,分子两个键断裂,发生逐步解离.研究工作为进一步研究氟氯碳酰分子的解离特性及臭氧层的保护提供理论依据.     

Study of ultrafast dynamics of 2-picoline by time-resolved photoelectron imaging

The dynamics of electronically excited states in 2-picoline is studied using femtosecond time-resolved photoelectron imaging spectroscopy. The internal conversion from the S(2) state to the vibrationally excited S(1) state is observed in real time. The secondarily populated high vibronic S(1) state deactivates further to the S(0) state. Photoelectron energy and angular distributions reveal the feature of ionization from the singlet 3p Rydberg states. In addition, variation of time-dependent anisotropy parameters indicates the rotational coherence of the molecule.     

飞秒时间分辨的光电子影像技术研究2-氯吡啶超快内转换动力学

利用时间分辨的飞秒光电子影像技术结合时间分辨的质谱技术, 研究了2-氯吡啶分子激发态的超快过程. 实时观察到了2-氯吡啶分子第二激发态(S₂)向第一激发态(S₁)高振动能级的的超快内转换过程,该内转换的时间常数为(162±5)fs. 实验结果表明, 通过S₂/S₀的锥形交叉衰减到基态的衰减通道也是退布居的重要通道, 其时间尺度为(5.5±0.3) ps.     

利用时间分辨的光电子影像技术研究2,6-二甲基吡啶分子锥形交叉超快动力学

利用时间分辨的飞秒光电子影像技术结合时间分辨的质谱技术,研究了2,6-二甲基吡啶分子锥形交叉超快动力学过程. 2,6-二甲基吡啶分子吸收266 nm泵浦光从基态跃迁至S₂态(π-π^*). 母体离子时间变化曲线包含两个指数函数,一个是时间常数为635 fs的快速组分,另一个是时间常数为4.37 ps的慢速组分. 通过时间分辨光电子影像得到的时间依赖的光电子角度分布和能量分辨的光电子谱分布提供了S₂态演变的动力学信息. 简言之,快速组分反映了通     

Separation and Purification of Three Flavonoids from Helichrysum arenarium (L.) Moench by HSCCC

Following an initial clean-up step on a Sephadex LH-20 column, high-speed countercurrent chromatography was successfully applied to the isolation and purification of three flavonoids from a crude sample of Helichrysum arenarium (L.) Moench. HSCCC was performed with a two-phase solvent system composed of ethyl acetate–water (1:1, v/v). Naringenin-7-O-β-d-glycoside (2.3 mg), isoquercitrin (3.5 mg), and astragalin (6.7 mg), with purities of 96.05%, 93.63%, 95.23%, respectively, were separated from 160 mg of crude sample in a one-step separation. The structure identification was by ¹H NMR and ¹³C NMR.     

激发态下甘氨酸与水分子间氢键性质研究

在生物体中氨基酸通常以水作为溶剂,是形成细胞的重要成分.在该环境下,分子间氢键的产生会对氨基酸分子与水分子的结构和性质产生影响.为了研究其在基态和激发态下的性质,本文利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对甘氨酸分子和H₂O分子在基态和激发态下的分子间氢键的静电势、键长、自然键轨道(NBO)电荷、分子中的原子理论(AIM)分析、Wiberg键级b、红外(IR)光谱、空穴-电子轨道和基态与激发态之间的电子转移进行了理论研究.结果表明：分子间氢键的形成会导致分子结构的改变和红外光谱振动频率的移动.在激发态下,分子间氢键有不同程度的增强或减弱.该计算结果为氢键的形成和激发态下分子间氢键的研究提供理论依据.     

用EDXRF法对新疆和田玉进行元素分析

本文利用能量色散X射线荧光分析(Energy dispersive x-ray fluorescence:EDXRF)方法对产于和田的三种常见玉料进行了无损定性、半定量元素分析.结果表明,三种和田玉样品中都有含量较多的Mg,Ca,Si,O等元素以及微量的Al,K,Mn,S,Zn,Fe,Cu等元素.其中样品质量高、油脂性好的白玉和羊脂玉所包含的碳元素浓度较高,分别为24.545%和54.216%,而青玉中没有检测到碳元素.因此和田玉中碳元素的含量也许可以成为鉴别和田玉产品质量的一个标志性参数,对确定软玉的种类具有较好的参考意义.