全文获取类型
收费全文 | 159篇 |
免费 | 55篇 |
国内免费 | 53篇 |
专业分类
化学 | 113篇 |
晶体学 | 1篇 |
力学 | 18篇 |
综合类 | 8篇 |
数学 | 14篇 |
物理学 | 113篇 |
出版年
2023年 | 10篇 |
2022年 | 8篇 |
2021年 | 5篇 |
2020年 | 3篇 |
2019年 | 8篇 |
2018年 | 8篇 |
2017年 | 7篇 |
2016年 | 7篇 |
2015年 | 6篇 |
2014年 | 18篇 |
2013年 | 15篇 |
2012年 | 12篇 |
2011年 | 7篇 |
2010年 | 13篇 |
2009年 | 13篇 |
2008年 | 14篇 |
2007年 | 12篇 |
2006年 | 19篇 |
2005年 | 7篇 |
2004年 | 10篇 |
2003年 | 7篇 |
2002年 | 6篇 |
2001年 | 12篇 |
2000年 | 4篇 |
1998年 | 2篇 |
1997年 | 4篇 |
1995年 | 5篇 |
1994年 | 2篇 |
1993年 | 4篇 |
1991年 | 2篇 |
1990年 | 3篇 |
1989年 | 1篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 2篇 |
排序方式: 共有267条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
研究高活性和稳定性的非贵金属基析氢催化剂对解决当前能源危机和环境污染问题具有重要意义.碳化钨具有与贵金属Pt类似的d带电子结构,因而成为一类新兴的非贵金属析氢催化剂,受到广泛关注.磷掺杂是提高催化剂析氢活性的有效方法之一,然而目前最常见的构筑磷掺杂方法是使用多金属氧酸盐(POMs,如H3PW12O40),其固定的W/P原子比导致W2C中的掺杂浓度难以调控,并且磷掺杂主要是进入碳载体而不是碳化物本身,从而导致无法明确杂原子对其电催化析氢活性的贡献.本文采用植酸(PA)为磷源设计合成了可控磷掺杂W2C纳米颗粒,并探讨了催化剂组分、杂原子掺杂位置与析氢性能之间的关系.深入研究了磷掺杂碳化钨(WCP)的化学结构和析氢活性.与原始的W2C催化剂相比,WCP具有更高的本征活性、更快的电子转移速率和更多的活性位数量,并且在酸性和碱性条件下均表现出较好的析氢性能.特别是过电位为-200 mV时,WCP催化剂的本征活性在酸性和碱性条件下分别为0.07和0.56 H2 s-1,高出纯W2C(0.01和0.05 H2 S-1)数倍.同时,在电流密度为-10 mA cm-2时,优化后的WCP催化剂在酸性和碱性条件下的析氢过电位分别降低了96和88 mV.XPS及EDS元素分析结果表明,随磷源添加量增加,磷掺杂从碳化钨表面逐渐向内部扩散,进一步说明磷取代位置与析氢活性之间的构效关系,高浓度的表面磷取代可以加速质子捕获过程,从而显著提高其析氢活性,而过量的内部磷取代会破坏W2C结构,降低电子转移速率,从而导致析氢性能下降.利用密度泛函理论计算深入研究了WCP具有较好析氢性能的原因,与内部磷取代相比,表面磷取代会使碳化钨表现出更合适的氢吸附自由能,并且更加有效地降低了氢释放势垒,从而优化了析氢反应动力学.综上,本文为元素掺杂工艺提供了新的思路,同时研究了表面异质原子对析氢活性的关键作用,为该类催化材料的构效关系研究提供了新思路. 相似文献
3.
“配位空间”(Coordination Space)是无机-有机杂化体系中的构筑基元通过配位键连接形成的具有特定结构和功能的空间。这一概念为基于配位键的框架体系的定向构筑与结构-性能调控提供了新的视角。作为典型的无机-有机杂化材料,金属-有机框架(Metal-Organic Framework,MOF)及金属有机笼(Metal-Organic Cage,MOC)等近年来受到广泛关注。这类材料的构筑与性能调控的核心可以认为是对其配位空间的结构设计与性能调控。具有刺激响应性的MOF可展现动态的配位空间,使其在吸附分离、传感、药物投递等方面具有重要的应用前景。本文将以动态金属有机框架的相关研究为基础简述动态配位空间研究的近期进展,包括其动态行为产生的结构基础、诱发因素及相关性能,归纳结构-性能的关系,为相关研究提供参考。 相似文献
4.
基于焦-汤节流原理,针对航天领域常用气体在高压节流过程出现的温变现象,分析了高压气体节流温变过程及规律,开展了不同种类气体的节流温变对气体设备的影响研究。研究表明,对于预先压气的高压气瓶供气模式,氮气设备受节流降温影响较小,氧气设备则需关注节流元件及其下游设备对节流过程强烈降温效应的适应性;对于航天常用的液氮高压空浴汽化后在线压供气模式,为减少节流降温对下游设备的影响,需在高压空浴汽化器出口设置加温设施;对于高压氦气节流减压后的显著升温效应,为减少对下游设备的影响,采用液氮汽化对氦气进行降温是一种较为理想的技术路线。 相似文献
5.
7.
8.
为了解决坦克火控炮长视场稳定激光测距瞄准镜光学系统总装过程中稳像系统Z轴精度不高、校靶范围超差、装表范围超差、三轴平行性差的问题,提出炮瞄镜光学系统总装方法,通过采用光学自准直方法,将前置镜、高精度的平面反射镜工装、长焦距平行光管以及零位仪等设备调校建立瞄准轴零位基准,使三轴(瞄准轴、激光发射轴和激光接收轴)平行性的调校达标,并保证装表、校靶等有活动范围要求的光机部件的活动范围偏差合格,实现产品一次交检合格率由原来的60%提高到95%以上,产品的稳定性和可靠性得到提升,从而确保坦克火炮的首发命中率。 相似文献
9.
A double-T-shaped ligand (H4BPTC) and bis(2-benzimidazole)alkanes as the spacers have been firstly used to direct the assembly of a 2D coordination polymer with wavy parquet network topology, [Zn(BPTC)0.5(H2C2EIm)(H2O)]n (1, C24H18ZnN4O5, Mr = 507.79, H4BPTC = biphenyl-3,3',4,4'-tetracarboxylic acid, H2C2EIm = 2,2'-(1,2-ethanediyl)-bis(1H-benzi- midazole), which was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P21/n with a = 1.1844(5), b = 1.4019(5), c = 1.4026(5) nm, β = 108.359(5)°, V = 2.2104(15) nm3, Z = 4, Dc = 1.526 g/cm3, μ(MoKα) = 1.156 mm-1, F(000) = 1040, S = 1.038, the final R = 0.0427 and wR = 0.0793 for 3834 reflections with I > 2σ(I). The compound units are linked through BPTC ligands into a wavilness parquet 2D layer and further connected into a 3D framework via π-π packing interactions between the adjacent H2C2EIm ligands and weak N-H…O hydrogen bonding between uncoordinated carboxylate and the nitrogen atoms of H2C2EIm as well as the free water molecules. 相似文献
10.
We develop a phenomenological model to investigate dynamics of ionization-induced injection. In the "bubble" regime of laser wakefield acceleration (LWFA), it is found that there is an upper limit for laser intensity of ionization-induced injection. In the plane perpendicular to the laser polarization, when the laser pulse is linearly polarized, ionization-induced injected electrons exhibit a filamented structure and semi-coherent betatron oscillation. 相似文献