BiPO4/石墨烯光电极的制备及其光电催化性能（英文）

光电催化(PEC)氧化法是一种使用半导体电极材料在光和电的共同作用下处理水中有机污染的有效方法.在PEC工艺中,施加偏压不仅可以利用电催化对有机污染物进行降解,而且在偏压作用下,光生电子-空穴对能够得到有效的分离和传输,从而大大提高了机物污染物的去除速率.尽管PEC技术已经取得了许多重要的突破,但是能量转换效率仍然无法满足实际应用.因此,开发具有优异性能,良好稳定性和低成本的光电极材料是一项具有挑战性的研究工作.本文采用两步电沉积法制备了BiPO4纳米棒/还原氧化石墨烯/FTO复合光电极(BiPO4/r GO/FTO).电镜结果表明,电沉积制得的纳米棒状磷酸铋均匀负载在石墨烯纳米片层表面.采用甲基橙为模型体系,考察了复合光电极的光电催化活性.BiPO4/r GO/FTO复合电极的光电催化降解速率是BiPO4/FTO光电极的2.8倍,显示出优良的光电催化活性.实验进一步研究了工作电压和BiPO4沉积时间对甲基橙光电降解性能的影响.最佳的BiPO4沉积时间为45 min,最佳工作电压为1.2 V.捕获实验和ESR实验表明羟基自由基(·OH)和超氧化物自由基(·O2-)是该电极的主要活性物种.BiPO4/r GO/FTO复合电极经过四次循环实验后其降解甲基橙效率保持不变,显示出高稳定性,采用光电流,交流阻抗及其荧光测试对其光催化机理进行推测.结果表明该复合光电极具有高PEC活性的主要原因是:石墨烯的引入加快了BiPO4的电子空穴的分离,拓宽了石墨烯的可见光吸收范围;同时,石墨烯诱导产生的BiPO4混合相也进一步促进了光生电子空穴的分离,提高了光电降解活性.     

P和As掺杂Mn4Si7第一性原理计算

采用第一性原理计算方法,对本征Mn₄Si₇以及P和As掺杂的Mn₄Si₇的电子结构和光学性质进行计算解析。计算结果表明本征Mn₄Si₇是带隙值为0.810 eV的间接带隙半导体材料,P掺杂Mn₄Si₇的带隙值增大为0.839 eV,As掺杂Mn₄Si₇的带隙值减小为0.752 eV。掺杂使得Mn₄Si₇的能带结构和态密度向低能方向移动,同时使得介电函数的实数部分在低能区明显增大,虚数部分几乎全部区域增加且8 eV以后趋向于零。此外掺杂还增加了高能区的消光系数、吸收系数、反射系数以及光电导率,明显改善了Mn₄Si₇的光学性质。     

锈毛野桐化学成分的研究 IV: 微量新二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus Meer et Chun 的地上茎乙醇浸膏中又分得两个微量二萜成分。命名为锈毛醇和环氧锈毛醇, 由光谱分析推定了它们的结构。     

锈毛野桐化学成分的研究 III: 玫瑰烷型二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus meer et Chun的地上部分又分得三个新的对映一玫瑰烷(rosane)型三环二萜类成分: 锈毛醇酮, 异锈毛醇酮, 锈毛双醇酮。根据其理化数据和核磁共振NOE及二维谱技术推定了它们的结构。     

绣毛野桐化学成分的研究I:野桐酮的化学结构

从海南岛产大戟科植物特有种绣毛野桐(Mallotus anomalusMeer et Chun)中, 分得两个结晶, 其一为ent-Kaurenc型新二萜野桐酮(anomaluone,1)。另一结晶为已知物橙酰胺乙酸酯(aurantiamideacetate)。     

锈毛野桐化学成分的研究 III: 玫瑰烷型二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus meer et Chun的地上部分又分得三个新的对映一玫瑰烷(rosane)型三环二萜类成分: 锈毛醇酮, 异锈毛醇酮, 锈毛双醇酮。根据其理化数据和核磁共振NOE及二维谱技术推定了它们的结构。     

增强可见光光电催化活性的二维BiOI纳米片/一维BiPO4纳米棒p-n异质结 复合电极的制备

光电催化是一种新型催化技术,在去除水中有机物方面具有独特的优势.在光电协同作用下具有较高的量子效率,电子-空缺负荷率低,稳定性好等优势.BiPO4具有较宽的禁带宽度,只能响应有限的紫外光区域,极大限制了其光电催化效率.因此,本文在电化学三电极体系下,通过简单的两步电沉积法将BiPO4纳米棒/Bi OI纳米片复合薄膜沉积固定在FTO玻璃上,制备了BiPO4/BiOI/FTO复合光电极材料.通过场发射扫描电镜,透射电子电镜, X射线光单子能谱、紫外可见漫反射光谱以及电化学测试对其组成、晶体形貌结构和光学性质进行表征.考察了外加工作电压、碘氧铋电极沉积时间等因素对四环素去除效果的影响.结果表明, BiOI纳米片生长在BiPO4纳米棒上,形成了异质结结构, BiPO4/BiOI/FTO复合薄膜电极具有良好的光吸收性能和优异的电荷转移特性.当碘氧铋沉积时间为150 s,外加偏压为1.2 V时,复合薄膜电极具有最佳的四环素去除效率, 4 h达到80%.在相同的实验条件下, BiPO4/BiOI/FTO复合薄膜电极对四环素的去除效率分别是Bi PO4/FTO电极和BiOI/FTO电极的1.6倍和1.4倍.在光电协同作用下, BiPO4/BiOI/FTO复合光电极对污染物的去除效率是单纯光催化和电催化对污染物去除效率的2.8倍和2.5倍.同时该复合光电极具有好的稳定性,经过四次16 h的循环实验,光电极对四环素的去除效果基本保持不变.根据一系列表征结果和p-n异质结形成的方式,推测了p-n异质结的结构和反应过程.在光激发作用下, BiOI导带上的光生电子有效的转移到Bi PO4导带上,然后在外加偏压的作用下通过外电路转移到铂丝电极上,光生电子与氧气反应生产超氧自由基降解有机污染物.另一方面,光生空穴从Bi PO4价带上转移到Bi OI价带上,与水反应生产羟基自由基,作为光电催化反应过程中的主要活性物种.总之,增强的光电催化活性Bi OI/BiPO4异质结构可能主要归因于p-n异质结结构改善催化剂的光吸收能力和有效的电子-空穴转移过程.     

第一性原理研究B掺杂Mn_4Si_7的电子结构和光学性质

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,对未掺杂及B掺杂Mn_4Si_7的电子结构和光学性质进行理论计算.研究结果表明,未掺杂Mn_4Si_7是间接带隙半导体,其禁带宽度为0.786 eV,B掺杂后其禁带宽度下降为0.723 eV. B掺杂Mn_4Si_7是p型半导体材料.未掺杂Mn_4Si_7在近红外区的吸收系数达到10~5 cm~(-1),B掺杂引起Mn_4Si_7的折射率、吸收系数、反射系数及光电导率增加.     

锈毛野桐化学成分的研究 IV: 微量新二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus Meer et Chun 的地上茎乙醇浸膏中又分得两个微量二萜成分。命名为锈毛醇和环氧锈毛醇, 由光谱分析推定了它们的结构。     

绣毛野桐化学成分的研究I:野桐酮的化学结构

从海南岛产大戟科植物特有种绣毛野桐(Mallotus anomalusMeer et Chun)中, 分得两个结晶, 其一为ent-Kaurenc型新二萜野桐酮(anomaluone,1)。另一结晶为已知物橙酰胺乙酸酯(aurantiamideacetate)。