基于环己酮氧化脱氢构建碳-碳与碳-杂键

环己酮是一种廉价易得的大宗有机化工产品,被广泛用作有机合成反应的原料和中间体。脱氢芳构化是合成功能化芳烃的有效途径,使用环己酮作为反应底物,经过亲核加成、脱水和催化脱氢可以将非芳香的有机分子转化为芳香化合物。与传统的芳基化反应相比,该策略避免了苛刻的反应条件和含卤化合物的生产,克服了化学和区域选择性难以控制的难题,为功能化芳烃的合成提供了一条温和、环保的途径。本文就近年来以环己酮为原料,进行氧化脱氢、直接构建碳-碳和碳-杂键,及通过碳-杂键的形成合成杂环化合物的研究现状进行介绍。     

基于近场辐射声压信号的索力识别方法*

为准确、快速获取拉索结构索力,该文提出利用结构近场固定位置辐射声压信号对拉索进行索力测试的方法。基于动力学理论推导出结构振动加速度响应与其近场辐射声压响应的线性比例关系,并根据希尔伯特-黄变换推导了声压响应信号与结构频率的关系。对单根拉索依次施加3种不同工况的初始张拉力,并对结构中心表面处施加一瞬时脉冲力,使拉索受迫振动发声,通过对结构近场范围内拉索振动辐射声压进行测量,进而获得不同工况下不同位置声压响应信号,并探讨了在有高斯噪声干扰情况下通过希尔伯特-黄变换方法获取拉索固有频率的可靠性。数值模拟分析验证了该方法能较为准确地得到拉索固有频率并利用索力计算实用公式有效地计算出索力值,为实际工程中拉索索力测试提供了一种新的简单有效的方法。     

Synthesis of Dendritic BINAP Ligands and Their Applications in Asymmetric Hydrogenation

Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓａｒｅｈｉｇｈｌｙｂｒａｎｃｈｅｄｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓｔｈａｔｈａｖｅｐｒｅｃｉｓｅｌｙｄｅｆｉｎｅｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｉｔｈｎａｎｏ ｓｃａｌｅｓｉｚｅ .ＳｉｎｃｅｔｈｅｐｉｏｎｅｅｒｉｎｇｗｏｒｋｏｆｖａｎＫｏｔｅｎｅｔａｌ.ｒｅｐｏｒｔｅｄｉｎ 1994 ,1ｄｅｎｄｒｉｔｉｃｃａｔａｌｙｓｔｓｈａｖｅｂｅｃｏｍｅａｓｕｂ ｊｅｃｔｏｆｉｎｔｅｎｓｉｖｅｒｅｓｅａｒｃｈ .2 ,3 Ａｌｔｈｏｕｇｈａｎｕｍｂｅｒｏｆｄｅｎ ｄｒｉｔｉｃｃａｔａｌｙｓｔｓｈａ…     

树状分子BINAP膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用: 结构与性能关系探究

设计并合成了系列具有不同代数以及不同结构的手性树状分子BINAP配体. 以Ru-催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化和Rh-催化的乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化为模型反应, 结合圆二色谱分析方法, 系统研究了树状分子催化剂的结构与催化性能的关系. 在2-芳基丙烯酸的不对称氢化中, 发现双边取代的树状分子催化剂表现出明显高于小分子催化剂的催化活性, 反应速度随着树状分子代数的增加而加快, 当反应溶剂由甲苯/甲醇(1∶1, V/V)变为纯甲苯时, 这种树状分子加速效应更加明显; 而单边取代的树状分子催化剂, 由于催化活性中心远离树状分子载体, 因此其催化活性与小分子催化剂几乎相同. 此外, 圆二色(CD)谱研究表明, 双边取代的树状分子配体有不同于单边取代树状分子配体和小分子BINAP配体的Cotton效应, 说明树状分子的引入可能影响到位于其核心的手性配体的微环境. 这些结果显示树状分子载体在催化活性中心周围所构筑的微环境在促进催化剂活性中发挥了关键作用. 这种“微环境效应”还在脱氢氨基酸的不对称氢化中得到了进一步证明. 最后, 通过溶剂沉淀法, 实现了树状分子催化剂与产物的方便分离, 催化剂至少可以回收使用三次, 其催化活性和对映选择性没有任何降低.     

基于脱羧法的C-C键生成反应*

羧酸和羧基功能基团广泛存在于各类有机化合物中。活泼的羧酸衍生物在功能团转换和构建C-C键方面占有十分重要的地位。含羧基的化合物具有价廉且易制备的特点,通过脱羧反应形成新的C-C键为有机合成反应提供了一条新的反应途径。脱羧反应具有高度的选择性并且主要副产物为二氧化碳,因此通过脱羧反应来构筑新的化学键的方法是一种廉价﹑环境友好的合成路线。关于脱羧反应的文献综述已经有很多,本文仅对过去几年中基于脱羧法的C-C键生成反应的研究进展做简单的综述。     

钌催化芳香硝基化合物和脂肪三级胺反应一锅法合成喹啉衍生物

以芳香硝基化合物和脂肪三级胺为原料,三环己基膦四氟硼酸盐为配体,在三氯化钌催化下"一锅法"合成了一系列喹啉衍生物.该法不需要添加任何额外的还原剂,原料便宜易得,操作工艺简单,产率中等.产物结构通过IR,1H NMR,13C NMR,MS以及元素分析表征.     

Improved Synthesis of 5,5-Diamino BINAP and Application to Asymmetric Hydrogenation

5,5-Diamino BINAP has been synthesized via three steps using BINAPO as starting material with high reaction yield. Present method needed only a stoichiometric quantity of nitric acid in the step of nitration of BINAPO, giving almost quantitative reaction yield. Based on 5,5-diamino BINAP, other three new BINAP derivatives have been synthesized. These modified BINAP ligands showed better catalytic properties as compared to BINAP itself in the asymmetric hydrogenation of 2-(6‘-methoxyl-2‘-naphthyl)acrylic acid.     

锅炉监测技术优化燃煤的燃烧

华中科技大学能源与动力工程学院副院长周怀春教授领导研发的670t／h燃煤锅炉炉内三维温度场实时监测技术13前通过鉴定。专家认为，该技术在大型电站锅炉具有很好的推广应用前景。据介绍，该技术通过对火焰辐射图像的处理，得到炉内三维温度分布；三维温度场刷新一次的时间不     

环己酮选择性构建功能芳烃的研究进展

环己酮是一类廉价易得的重要的有机化工原料,含有极性的活泼羰基,可与亲核试剂进行亲核加成并进一步转化.此外,因羰基的活化作用,其邻位的亚甲基也具有较好的反应活性.因而,环己酮可以作为廉价的C2源参与成环及芳构化反应构筑芳香功能分子.将从环己酮参与的选择性构建单取代芳烃、多取代芳烃以及杂环芳烃三个方面进行阐述,重点综述近几...