二维相关分析中参考谱的选择对分离重叠峰的影响

二维相关光谱是一项将光谱强度看作两个独立的光谱变量的函数的技术, 它是由动态光谱经过数学转化后得到的. 在扰动过程中, 动态光谱等于实际测得的光谱减去参考谱, 参考谱的选择是任意的, 甚至可以为0, 但是在实际应用时, 人们逐渐发现参考谱的选择会对二维相关光谱产生一定的影响. 本篇文章采用模拟的方法, 建立光谱模型, 光谱强度按e指数形式单调变化, 比较以平均谱为参考谱和不设参考谱得到的二维相关光谱图, 分析它们的区别, 在不同参考谱条件下, 利用二维相关光谱分离重叠峰, 得到的结果也不相同, 将两种条件综合利用可以得到更多更正确的信息.     

傅立叶变换红外光谱技术在超临界CO2作用聚合物体系中的应用

超临界CO₂（scCO₂）作为一种物理化学性质优良、具有高扩散速率及优良溶解性能的溶剂,在科学研究及工业生产中广受青睐。将scCO₂应用于聚合物体系中,CO₂ 与聚合物间特殊的相互作用有利于CO₂分子在聚合物中的吸附与扩散。同时通过CO₂的吸附及其对聚合物的溶胀和塑化作用,聚合物所处微观化学环境以及整体结构性质会发生一定的变化。由于傅立叶变换红外光谱（FTIR）技术能够有效地考察化学环境变化对分子结构造成的影响,这一表征技术在超临界CO₂作用体系中广为应用。本文主要选取了近年来利用FTIR技术考察scCO₂作用于聚合物体系的一些实例,从CO₂-聚合物相互作用机理,scCO₂对聚合物或生物大分子的加工过程的影响两方面,阐述了利用红外光谱技术在scCO₂作用体系中的应用以及前景。     

近红外光谱法研究升温导致的尼龙1010结晶区域的变化

采用近红外光谱技术和二维相关分析法研究尼龙1010膜在升温过程中的结构变化. 为了排除非晶区域酰胺基团的影响, 事先对尼龙1010的样品膜进行了氘代, 并测量了其最终氘代率. 结果证明, 尼龙1010的结晶区域在升温过程中被逐渐破坏, 首先是其主链碳氢结构发生调整, 进一步影响到结合酰胺, 导致氢键作用减弱并最后生成自由胺基.     

二维衰减全反射红外光谱研究水在聚酰亚胺/二氧化硅纳米高分子复合膜中的吸附扩散行为

考虑到基于聚酰亚胺衍生物的电子器件的稳定性和性能,运用二维衰减全反射红外相关光潜研究了水在聚酰亚胺衍生物:poly(4’4- oxydiphenylene pyromellitimide)和二氧化硅的纳米高分子复合膜中的动态吸附和扩散行为．二维相关光谱区分出了三种不同氢键强度的水分子状态,同时,氢键的数量和强度还对不同状态水分子的扩散速率起了决定性的作用,和PI聚合物本身以及PI表面残留的硅酸形成氢键的水分子的扩散速度则最慢.     

ATR-FTIR光谱技术在聚合物膜研究中的应用

红外光谱是聚合物研究中常用的一种表征手段，而衰减全反射红外光谱（ATR-FTIR）更是由于在研究聚合物薄膜方面具有显著的优势而被广泛使用。逐层组装（layer-by-layer Assembly）技术是一种常用的组装聚合物超薄膜的方法，ATR-FTIR光谱技术的引入可以在获取膜组装过程中相应信息的同时有效地避免表征过程中对样品的损害。另一方面，ATR-FTIR方法与二维相关光谱技术（two-dimensional correlation spectroscopy, 2D correlation spectroscopy）相结合也是研究小分子（主要是水分子）在聚合物薄膜中的渗透行为的有效手段。本文对ATR-FTIR的基本原理和显著特点作了介绍，并以实例阐述该方法在逐层组装技术和水分子在薄膜内渗透行为研究两方面的应用。     

二维红外相关光谱研究缠结对冷冻升华无规聚苯乙烯分子运动的影响

用冷冻升华法制备了浓度为1×10^－4 和2×10^－5 g/mL的单链无规聚苯乙烯(a-PS). 利用FTIR测试方法, 测定a-PS在等温处理时红外吸收峰的时间依赖性与温度依赖性, 研究样品中链缠结和链结构单元的堆积等因素对红外吸收峰的影响, 进而探讨链缠结对a-PS分子运动的影响. 同时, 也通过二维相关分析来研究a-PS等温实验过程中, 链缠结的变化情况以及官能团之间的变化顺序, 推断在a-PS等温时, 与链结构单元的堆积相联系的苯环振动首先发生, 其次才是与链缠结相关联的CH₂振动发生变化, 并由此确定缠结对冷冻升华a-PS分子运动的影响.     

聚合物交联反应诱导相分离过程的光散射二维相关分析研究

采用二维相关分析技术对聚醚砜(PES)/环氧树脂/二(2,6-二甲基苯胺基)甲烷体系的相分离过程的光散射数据进行了分析研究. 分析结果表明二维光散射分析可以提供一维光散射较难得到的信息: 在该体系相分离的演化过程早期, 即扩散控制期内, 体系中较小尺寸相区的粗大化早于较大的相区. 在相分离的中后期, 较小尺寸的富集相因碰撞融合产生更大尺寸相区的变化优先于较大尺寸相区的粗大化过程. 其原因可能是: 一方面这种增长方式比较有利于体系的能量较快地降低, 另一方面是在相分离的中后期界面运动导致的流动作用影响不容忽视.     

傅里叶变换红外光谱技术在超临界CO_2作用聚合物体系中的应用

超临界CO2(scCO2)作为一种物理化学性质优良、具有高扩散速率及优良溶解性能的溶剂,在科学研究及工业生产中广受青睐。将scCO2应用于聚合物体系中,CO2与聚合物间特殊的相互作用有利于CO2分子在聚合物中的吸附与扩散。同时通过CO2的吸附及其对聚合物的溶胀和塑化作用,聚合物所处微观化学环境以及整体结构性质会发生一定的变化。由于傅里叶变换红外光谱(FTIR)技术能够有效地考察化学环境变化对分子结构造成的影响,这一表征技术在超临界CO2作用体系中广为应用。本文主要选取了近年来利用FTIR技术考察scCO2作用于聚合物体系的一些实例,从CO2-聚合物相互作用机理,scCO2对聚合物或生物大分子的加工过程的影响两方面,阐述了红外光谱技术在scCO2作用体系中的应用以及前景。     

二维相关荧光光谱技术

从发展历史、计算方程、一般规则和特有性质等方面系统地介绍了近年来在二维相关荧光光谱技术方面的方法探索和应用进展。以不同的外扰方式，如浓度、激发波长、猝灭以及其他如pH等分类，举例阐述了二维荧光相关光谱的可操作性及其应用，并与普通一维荧光光谱比较，说明了二维荧光相关光谱技术的优势。     

COORDINATION POLYMERIZATION OF BENZOTRIAZOLE ON THE SURFACE OF METALLIC COPPER

The coordination polymerization of benzotriazole with metallic copper has been investigated by infrared and X-ray photoelectron spectroscopies. We found that benzotriazole could react with copper (0) under mild conditions to form bis (benzotriazolato) copper (Ⅱ) and benzotriazolato copper (Ⅰ)which covered the surface of copper metal in the shape of polymeric materials. Since benzotriazole is of great interest as a ligand in that its presence in many biological system with metal ions, and is considered as a corrosion inhibitor, this work will be in favour of the study of protective corrosion.