通过类比Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus理论再议Marcus的电子转移速率：关于线性和非线性溶剂化情形的统一形式

R. A. Marcus在他开拓性的工作中,考察了溶剂化效应对电子转移过程的影响,并给出了著名的非绝热电子转移速率公式. 本文基于热力学溶剂化势能面的分析,从Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus理论的角度重新考察了Marcus的公式. 由类比Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus得到的理论,不仅可以适用于线性溶剂化的情形并得到Marcus的速率公式,也同样可以用于非线性溶剂化的情形. 在非线性溶剂化的情形下,会存在溶剂化势能面的多点交叉. 本文平行地考察了Fermi黄金规则给出的相应结果,并对比本工作中所提出的Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus类似理论进行了批判性的讨论. 作为例释,考察了二次型溶剂化的情形. 对于这种情形,物理上存在良好的描述方案.     

电子转移速率理论研究：运动谱窄化所导致的非马尔可夫电子转移过程

严格的速率方程理论得到的总是非马尔可夫的，可是大部分实验都可以用马尔可夫的、即传统的速率常数基础上的反应动力学方程来描述．针对这一问题研究了电子转移过程中的马尔可夫/非马尔可夫特性．以最简单的两态电子转移反应为体系，以其在德拜溶剂中的严格动力学解为标定，采用光谱领域著名的Kubo运动谱窄化线型函数及其特性参数来描述电子转移过程中的马尔可夫/非马尔可夫本质．该马尔可夫特性参数是相干转移耦合与溶剂环境涨落相互影响共同作用的结果，以它为基础说明了大部分实验确实可以通过传统的速率方程来描述，而非马尔可夫速率过程最     

耗散对受激拉曼绝热转移过程的影响

应用最近发展的量子耗散理论,研究了耗散对简单三能级体系的受激拉曼绝热转移过程的影响,并与pump-dump过程比较.计算结果表明,受激拉曼绝热转移的机制能很好地抑制中间态的弛豫与涨落的影响.数值结果也表明了新的量子耗散理论可以正确地描述场与耗散相互耦合的动力学问题.     

耗散对受激拉曼绝热转移过程的影响

应用最近发展的量子耗散理论 ,研究了耗散对简单三能级体系的受激拉曼绝热转移过程的影响 ,并与pump dump过程比较 .计算结果表明 ,受激拉曼绝热转移的机制能很好地抑制中间态的弛豫与涨落的影响 .数值结果也表明了新的量子耗散理论可以正确地描述场与耗散相互耦合的动力学问题     

基于级联方程的量子耗散半经典方法

We present a semiclassical (SC) approach for quantum dissipative dynamics, constructed on basis of the hierarchical-equation-of-motion (HEOM) formalism. The dynamical components considered in the developed SC-HEOM are wavepackets'' phase-space moments of not only the primary reduced system density operator but also the auxiliary density operators (ADOs) of HEOM. It is a highly numerically efficient method, meanwhile taking into account the high-order effects of system-bath couplings. The SC-HEOM methodology is exemplified in this work on the hierarchical quantum master equation[J. Chem. Phys. 131, 214111 (2009)] and numerically demonstrated on linear spectra of anharmonic oscillators.     

多原子分子中化学键的选择断裂

用最佳控制理论得到了波包激发的最优化光场的一般形式。控制方程用Ｈｉｌｂｅｒｔ空间波函数演化的形式写出，计算了选择断裂ＨＯＤ分子中ＯＨ键和ＯＤ键的最优化光场。     

二维MoS2/MoSe2异质材料的电子结构和热电性质研究

利用密度泛函理论结合玻尔兹曼输运理论计算体相和双层二维MoS₂/MoSe₂异质材料的热电性质. 计算表明,体相MoS₂/MoSe₂异质材料的热电性质比之于MoSe₂会有较大程度的提高. 该异质材料热电性质的提高主要源于异质材料本身带隙的减小以及层间的范德瓦尔斯相互作用. 二维MoS₂/MoSe₂异质材料存在热电应用的可能性.     

量子耗散与量子输运的级联方程组方法

级联方程已成为研究量子开放系统的稳态性质和动力学过程的重要方法。本文旨在系统综述量子耗散和量子输运的级联方程组方法的建立、发展以及在理论、算法和应用方面的一些最新进展。级联方程形式理论的建立以影响泛函路径积分为基础,并具有数值上的高效性和应用上的灵活性,可用于研究分子体系的复杂动力学过程以及强关联电子体系中的量子输运。其级联耦合结构以非微扰的方式揭示了多体相互作用、体系-环境耦合、非马尔可夫记忆等的综合效应。作为应用示例,我们采用级联方程模拟了生物光富集体系的二维相干动力学光谱以及含时电子输运过程中的动态近藤效应。