用肌红蛋白作为过氧化物酶模拟酶光度测定葡萄糖

过氧化物酶(POD)由于活性高和选择性好常用于H202和葡萄糖(Glucose)含量的测定,但天然POD价格昂贵、易失活,实验条件和储存环境都很苛刻。肌红蛋白(Mb)是一种生物小分子,价格比POD低,实验条件温和,本实验将肌红蛋白作为过氧化物酶模拟酶催化H202氧化偶联还原型色原N-乙基-N-(2-羟基-3-磺酸基丙基)-3,5-二甲氧基苯胺(DAOS)和4-氨基安替比林(AAP)显色反应能用于H202的测定,     

木质纤维素生物质催化转化制备苯甲酸

In the present work, we reported a novel route for the conversion of lignocellulosic biomass (sawdust) to a high-value chemical of benzoic acid under atmospheric pressure. The trans- formation involved the catalytic pyrolysis of sawdust into aromatics, the decomposition of heavier alkylaromatics to toluene, and the liquid-phase oxidation of toluene-rich aromatics to benzoic acid. The production of the desired benzoic acid from the sawdust-derived aro- matics, with the benzoic acid selectivity of 85.1 C-mol% and nearly complete conversion of toluene, was achieved using the MnO₂/NHPI catalyst at 100 ℃ for 5 h. The in uence of adding methanol on the catalytic conversion of sawdust to the core intermediate of toluene was also investigated in detail.     

光纤光栅大电流传感研究

利用电磁力的原理,提出了一种测量高压大电流的方法,将高压大电流母线缠绕成单匝或双匝螺线管,产生吸引力,使光纤光栅产生应变以此来测量大电流.通过实验使用多匝螺线管和小电流进行了模拟大电流测量.模拟实验结果表明,光纤光栅波长对电流大小的灵敏性逐步增强,特别适合于大电流的测量.     

基于密度泛函的茶多酚分子EGCG和GCG的光谱计算

茶多酚是绿茶中主要生化活性成分之一。选取茶多酚中含量较高，同时也是性质较活泼、功效较明显的表没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG）及其异构体没食子儿茶素没食子酸酯（GCG）分子做红外光谱和紫外光谱的计算和研究。使用Gaussian软件，采用B3LYP密度泛函理论（DFT）在6-311g(d,p)基组水平上优化其几何构型。频率计算得到红外光谱后，再进行振动特征分析，可以看到在EGCG和GCG的红外光谱图中每个振动模式下所有基团振动的权重，结合谱图做出相应的振动归属和对比分析。发现：两分子红外谱图相似，分别在1 711和1 717 cm-1处为羰基的伸缩振动吸收峰，苯环上酚羟基的伸缩振动吸收峰集中在3 500~3 800 cm-1，1 000～1 600 cm-1的多个峰都有苯环面内弯曲振动参与，在1 350和1 280 cm-1附近吸收峰是亚甲基次甲基面内弯曲振动引起的，在500 cm-1以下吸收峰都为原子的面外弯曲振动。采用固相粉末压片法，使用IRPRESTIGE-21红外光谱仪测量了EGCG分子的红外光谱（400～4 000 cm-1），对比理论计算的EGCG分子红外光谱各吸收峰位值，发现在固相中实际测得的EGCG分子的红外光谱与气相下的理论计算值基本吻合，理论计算值略微有些红移，原因可能是理论计算在气相条件下采用的势函数存在误差，相比于无分子相互作用力的气相，实际测量固相光谱的分子键强度比气相条件下要略大些。使用Gaussian软件，采用含时密度泛函理论（TD-DFT），选取乙醇作为溶剂，计算了EGCG分子的15个激发态，分析了激发态的组成和能级跃迁情况。计算所得的2个吸收峰分别位于229.3和276.4 nm处，主要对应p电子与苯环π键上电子形成的p-π共轭的电子跃迁及苯环、杂环上π→π*跃迁。从分析振子强度得知，基态跃迁到S4，S5，S6和S12激发态为产生紫外光谱的主要原因，另外的激发态可能为禁阻跃迁，振子强度均小于0.01。上述计算值与使用UV-6100S型紫外分光光度计所测得的EGCG分子在乙醇溶剂中235.1和278.7 nm的最大吸收峰吻合，计算值略有蓝移，可能是茶多酚提取时或本身就带有弱碱性所致。该研究可为研究EGCG分子和GCG分子的性质和生物活性及茶多酚的抗氧化性提供理论参考。     

溶剂和外电场下N-羟乙酰神经氨酸的理论光谱研究

通过密度泛函理论对非人源性的红肉危害因子N-羟乙酰神经氨酸(Neu5Gc)在溶剂和外电场下的分子光谱性质进行研究.以M062X/6-311+G(d, p)水平在不同介电常数溶剂(苯ε=2.27,乙酸ε=6.2528,乙醇ε=24.85,甲酸ε=51.10,水ε=78.35)和气相条件下完成几何结构优化、红外、拉曼光谱模拟,相应的,在M062X/6-311G (d, p)水平进行笛卡尔坐标X轴正方向不同强度外电场(0, 0.005, 0.01, 0.015, 0.02, 0.025 a.u.)下的对比计算.基于各自优化后结构在PBE1PBE/TZVP水平模拟了Neu5Gc在溶剂和外电场下的紫外光谱.结果表明,溶剂下Neu5Gc因溶液极性和与溶质分子间相互作用使其结构稳定性降低,红外和拉曼光谱均产生一定蓝移,在乙醇、甲酸、水相下O-H红外收缩振动频率增高;紫外最大吸收波长为乙酸时183.26 nm,其主要是HOMO到LUMO+1轨道的跃迁.电场下Neu5Gc的红外和拉曼光谱因诱导偶极效应差异较大,在0.025 a.u.时C-H键拉曼活性达到最大,伴随红外光谱蓝移;0.025 a.u.时,紫外激发能最低,紫外最大吸收波长为189.63 nm,主要是HOMO-4和HOMO-1到LUMO+1轨道的跃迁.     

配对氧化还原催化实现未活化C(sp3)—H键的官能团化

<正>烷烃的化学性质较为惰性,其拥有较高的氧化电势和C—H键键能.直接对烷烃官能团化通常很难保证好的反应选择性和官能团兼容性,这使得烷烃的C(sp³)—H键官能团化具有较大的挑战性(图1a)^[1].而在电化学中,可通过使用氧化还原媒介(redoxmediator)来克服氧化烷烃所需要的高电势,使反应条件变得温和^[2].