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以四氯金酸和L-半胱氨酸为原料,合成了L-半胱氨酸功能化纳米金粒子,将此纳米粒子修饰在金盘电极表面并共价偶联漆酶分子。 以循环伏安法研究了此固定漆酶电极在无氧磷酸盐缓冲液中电化学行为和催化氧还原能力,并进一步评估了其作为氧传感器使用的性能:以计时电流法测定其对氧气的检测限,与氧气的亲和力(以米氏常数表征),研究了传感器的长期使用性、热稳定性和pH-催化电流关系。 结果表明,此固定漆酶电极可以实现漆酶活性中心T2与导电纳米粒子间的直接电子迁移而无需任何外加电子中介体(氧化还原峰的式电位为192.5 mV vs AgCl/Ag),并在接近漆酶活性中心T3氧化还原式电位(780 mV vs NHE)附近发生氧还原;测得的固酶电极与氧气的亲和力较高(米氏常数为216.4 μmol/L)且检测限低达0.22 μmol/L,在4 ℃下保存60 d后活力仍然保持初始活力的大约78%。 但这种电极的热稳定性较差,受pH值影响较明显,在pH值近于生理条件时几乎完全丧失活力。 相似文献
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介绍一种国内首创的电弧直读光谱仪。该仪器由交/直流电弧激发光源、凹面光栅分光系统、光电倍增管接收器及智能测控系统所组成。研制成功地质样品专用的"交流电弧直读光谱仪"和高纯金属专用的"直流电弧直读光谱仪"可取代1m或2m光栅摄谱仪,省去了光谱相板、洗相及译谱等繁琐的操作程序。在优化的分析条件下,可直接对粉末状地球化学样品及高纯金属氧化物中的多种微量元素同时进行直读光谱测定,具有灵敏、准确、快速的特点,各项技术指标符合所属领域的"国家标准"及"行业规范"的要求。现已有多家使用单位采用"交流电弧直读光谱仪"分析了十几万件地球化学样品中的银、锡和硼等元素,取得了良好的应用效果。 相似文献
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采用密度泛函理论B3LYP方法研究了配体和配位数对乙烯插入杂双核(CO)4Cr(m-PH2)2RhH(Ln) (L=CO或PH3, n=1或2)配合物中Rh—H键反应的影响. 计算结果表明, 六配位乙烯复合物中乙烯与铑之间轨道相互作用主要为乙烯到铑中心的s供体相互作用; 而五配位乙烯复合物中乙烯与铑中心间相互作用涉及乙烯到铑中心的s供体相互作用和铑到乙烯的p反馈作用. PH3配体在热力学上不利于该反应. 处于氢配体对位的膦配体能加速乙烯插入反应. 乙烯插入的五配位反应途径占优势. Cr(CO)4部分的引入降低了乙烯插入反应的活化能. 相似文献
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黄土丘陵区林草地枯落层盖度遥感估算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
枯落层盖度的定量估算对于植被防蚀功效的评价具有重要作用。在陕北黄土丘陵沟壑区选取典型落叶林和退耕草地作为光谱测试样地,通过室内和野外实验分析枯落层—土壤混合场景的光谱变化规律,研究高光谱指数NDLI(normalized difference lignin index)和CAI(cellulose absorption index)估算枯落层盖度的有效性。结果表明,受颜色及含水量等因素的影响,不同盖度枯落层—土壤混合场景的光谱反射率呈现不同的变化规律。干和湿状态下,随着枯落层盖度的增加混合场景的NDLI、CAI指数值均呈现增大的趋势,CAI与枯落层盖度的相关性高于NDLI,R~2最高为0.98(阔叶林和退耕草地干的混合场景),CAI能够更有效地估算枯落层盖度。野外实测验证了室内实验结果,退耕草地混合场景的CAI值与枯落层盖度相关性最高(R~2=0.90),野外条件下两种高光谱指数估算枯落层盖度的有效性均有一定程度的降低。该研究为枯落层盖度的遥感定量反演提供了基础与依据。 相似文献
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光电催化降解活性艳红K-2BP中电解质NaCl和Na2SO4的作用研究 总被引:2,自引:1,他引:2
以TiO2/Ti为阳极, Ti网为阴极, 研究了活性艳红K-2BP在NaCl和Na2SO4电解质中的降解情况, 深入探讨了两种电解质在光电催化降解染料中的作用, 研究了电解质浓度、溶液pH值的影响, 并讨论了在混合盐电解质存在下, 活性艳红K-2BP的降解行为. 研究表明, 以NaCl为电解质时, Cl-会转化为氧化性很强的活性氯, 活性氯及光电的共同作用, 加速了染料的降解. 以Na2SO4为电解质时, SO42-在光电的作用下将发生两类反应, 一部分SO42-捕获光生空穴和HO•, 对光电催化降解染料起抑制作用; 另一部分SO42-将发生反应生成H2O2, 对染料降解起促进作用.
关键词 光电催化; 活性艳红K-2BP; TiO2/Ti电极; 电解质 相似文献
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采用密度泛函方法研究了配体和协同金属对杂双核Rh-M金属配合物中羰基插入反应的影响. 计算结果表明所有羰基插入过渡态均为后过渡态, 其结构较接近于产物. 羰基插入Rh—Cvinyl键要比插入Rh—Cethyl键容易. 对于CO插入Rh—Cethyl键, CO配体在热力学上有利于该反应, 而在动力学上不利于此反应. 羰基插入Rh—Cvinyl键过程中, CO配体则在动力学和热力学上均促进该反应. 不管羰基插入Rh—Cethyl键还是Rh—Cvinyl键, 相同配体不同协同金属时, 反应顺序如下: Cr<Mo<W. 能量分解分析表明, 羰基插入Rh—Cvinyl键的活化能低于羰基插入Rh—Cethyl键的主要原因为过渡态中乙烯基片段与羰基片段的相互作用能比乙基片段与羰基片段的相互作用能强. 相似文献
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选用B3LYP方法在LanL2MB水平下, 对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]-的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究. 结果表明, 双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质, NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大, 简单地从电荷密度来看, 质子将首先在三桥氧上定域成键, 但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小, 发现[H4As3Mo12O40]-中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位, 而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键. 对杂多酸H3PM12O40 (M=Mo, W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较, 结果显示, H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上; 而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位, 但也可在端氧上定位; 这一结果与文献报道的相一致. 相似文献
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以TiO2/Ti为阳极, Ti网为阴极, 研究了活性艳红K-2BP在NaCl和Na2SO4电解质中的降解情况, 深入探讨了两种电解质在光电催化降解染料中的作用, 研究了电解质浓度、溶液pH值的影响, 并讨论了在混合盐电解质存在下, 活性艳红K-2BP的降解行为. 研究表明, 以NaCl为电解质时, Cl-会转化为氧化性很强的活性氯, 活性氯及光电的共同作用, 加速了染料的降解. 以Na2SO4为电解质时, SO42-在光电的作用下将发生两类反应, 一部分SO42-捕获光生空穴和HO•, 对光电催化降解染料起抑制作用; 另一部分SO42-将发生反应生成H2O2, 对染料降解起促进作用.
关键词 光电催化; 活性艳红K-2BP; TiO2/Ti电极; 电解质 相似文献
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用密度泛函理论B3LYP方法详细研究了 催化CO氧化反应的机理. 计算结果表明, O2分子在 和 上吸附能相差不大, 而CO分子在 上吸附要比在 上弱得多. 催化CO氧化反应共有四条反应途径. 最可能反应通道为CO插入 中的Ag—O键形成中间体[Ag—AgC(O—O)O]-, 然后直接分解形成产物CO2和 , 或另一分子CO进攻中间体[Ag—AgC(O—O)O]-形成两分子产物CO2和 . 在动力学上最难进行的反应通道为经历碳酸根双银中间体, 需要克服约0.24 eV的能垒. 催化CO氧化反应活性要高于 . 相似文献