单色仪波长定标中狭缝设置的影响分析

单色仪作为一种分光仪器，在传感器的辐射定标等方面具有重要应用。在实际应用过程中，其波长和带宽的设置对传感器的精确定标具有重要影响。使用低压汞灯作为波长标准光源，通过对其特征谱线扫描的方法，研究了传感器定标过程中，设置单色仪不同的狭缝宽度，对传感器精确定标具有重要影响。结果显示，当出射入射狭缝相同，同时改变其宽度的情况下，与典型校准状态(出射入射狭缝宽度设置为0.5 mm)相比，波长偏差量达到0.17 nm；当入射狭缝与出射狭缝不一致时，与典型校准状态相比，波长偏差量达到0.18 nm；当光源未充满入射狭缝与充满入射狭缝相比，最大误差达到0.02 nm，该影响几乎可以忽略。在相关的传感器光谱辐射定标实验研究中，单色仪的定标精度和准确性评估等方面具有重要应用。     

A-B2型含二苯甲酮的对硝基二苯乙烯类染料的合成、双光子性质与电化学

报道了3',4'-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯(C1)的合成与表征. 研究了在不同溶剂中分子的吸收与荧光发射. 分子在可见光区的吸收可以归于生色团对硝基二苯乙烯部分的贡献, 而其在短波长区的吸收主要由二苯甲酮部分提供. 分子在中等极性溶剂中表现出较强的荧光发射. 系统研究了3',4'-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯与2',4'-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯(C2)两种A-B2型分子的双光子性质与电化学行为. 结果表明, 在800 nm波长的飞秒激光激发下, 两个分子皆表现出明显的上转换荧光发射, 其双光子吸收横截面的大小与二苯甲酮取代位置表现出一定的相关性. 分子结构优化与电化学的研究表明, 两个分子的电子密度分布与前线轨道能量亦与二苯甲酮取代位置表现出一定的相关性.     

双光子诱导产生单重态氧的三重态光敏剂的研究

自2001年以来,双光子敏化产生单重态氧的三重态光敏剂的研究取得了一定的进展。双光子三重态光敏剂对肿瘤组织的近红外激光和红外激光的光动力治疗作用具有广阔的应用前景。本文重点分析了近些年已报道的双光子三重态光敏剂种类,如疏水性、水溶性等不同的敏化剂;介绍了可以根据分子的激发态性质、利用化学手段对双光子三重态敏化剂的性质以及光敏产生单重态氧的量子产率进行调控;概括了双光子三重态敏化剂的相对和绝对双光子横截面的测量方法;总结了双光子三重态敏化剂发展中面临的一些关键问题,并展望了双光子三重态敏化剂的发展方向。     

新型的香豆素染料/碘( )盐光敏引发系统的研究

在实际应用中,大部分光敏引发系统只对紫外光敏感.近年来,随着Ar+(488nm)、YAG(532nm)以及He-Ne(633nm)激光技术的不断发展,高效的长波长光敏引发体系成为研究的重点.其中之一的方法是使引发剂直接感可见光,然而取得的结果并不显著.所以染料敏化又一次成为焦点.其中最重要的技术是使光敏引发系统的吸收波长移向长波长,并且具有高的灵敏度.     

染料复合引发体系光敏聚合及相关性能的研究

开发具有高灵敏度的感长波长的光敏引发体系是目前感光高分子材料研究中非常活跃的一个领域.本论文是在综述光敏引发体系的最新发展后,着重研究了一些可见光以及近紫外光的染料敏化的引发体系,以及染料的光谱性质,得到了如下结果:     

一种新型香豆素酮可见光敏化染料的合成及其光引发性质的研究

高效的可见光光敏引发体系是目前光聚合研究中的重要领域，3，3′-二(7-二乙胺基)香豆素酮(R)已被公认为一种高效的可见光聚合敏化染料，并可以与Ar^ 激光488nm肿波长匹配，本文新合成了一种染料3-(4-二乙胺基一苯丙烯酰基)—7—二乙胺基香豆素(S)。实验发现在普通碘钨灯照射下，S／邻氯六芳基双咪唑(HABI)体系具有比已有高效染料R/HABI体系更快的光漂白速度和更高的引发聚合效率，是一种新型高效的可见光光敏聚合引发体系，而且S在不同溶剂中的最大吸收波长在452～489nm之间，比R红移16～30nm，因此该体系可以更好地与Ar^ (488nm)激光器匹配，本文对该染料的光敏化机理进行了探讨。     

生色团连接的苯骈三氮唑衍生物的激发态分子内质子转移

用从头算和密度泛函理论研究了对硝基二苯乙烯作为生色团连接的2-(2-羟基-苯基)-苯骈三氮唑的衍生物2-羟基-5-[对硝基-二苯乙烯基-氧亚甲基]-苯基-(2H-苯骈三氮唑)(C1)和4′-硝基-3,4-二[2-羟基-(2H-苯骈三氮唑)-苄氧基]-二苯乙烯(C2)发生激发态分子内质子转移(ESIPT)的可能性.系统研究了C1和C2发生ESIPT的互变异构体的基态与激发态的性质变化,包括相关的键长、键角等结构参数,Mulliken电荷和偶极矩,前线轨道以及势能曲线.计算结果表明,对于C1来讲,酮式(keto)的基态(K)不存在稳定结构,因此发生基态分子内质子转移(GSIPT)可能性很小.酮式的激发态(K*)的氢键强度要远强于烯醇式(enol)的激发态(E*)的氢键强度.分子在光致激发后,质子供体所带负电荷减小而质子受体所带负电荷增加.在K*,HOMO→LUMO的电子跃迁导致电子密度从"酚环"向质子化杂环转移.E*→K*跃迁只需要克服较小的能垒(约41 kJ.mol-1).计算结果表明C1发生ESIPT的可能性很大.C2由于具有高能量,其具有基态的单质子转移特征的异构体EK(同时含烯醇E与酮K结构)、具有基态的双质子转移特征的异构体2K(含有双酮结构),以及具有双酮结构特征的激发态2K*均无法获得它们的稳定结构,因此,基态分子内单或双质子转移和激发态分子内双重质子转移发生的可能性极小.然而,由于双烯醇式的激发态(2E*)和EK的激发态(EK*)存在稳定结构,且2E*→EK*跃迁具有低能垒,因此C2有可能发生激发态分子内单重质子转移.本文进一步计算了两个分子的紫外-可见吸收光谱与荧光发射光谱,获得了具有较大斯托克位移的ESIPT的荧光发射峰.     

VISIBLE LIGHT PHOTOPOLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE COINITIATED WITH TITANOCENE AND KETOCOUMARIN DYE*

The photosensitive system which can initiate methyl methacrylate with visible light was composedof compound 1 bis(η-5-cyclopentadienyl)-bis[2,6-difluoro-3-(1-H-pyrrolyl)phenyl]titanium (titanocene) andcompound 2 [(3,3'-carbonylbis(7-diethylamino coumarin)] (ketocoumarin dye). The high photosensitiveinitiating efficiency of this photosensitive system could be very promising for efficient system for laser (Ar~+488 nm) to plate and photocuring for thick coating and ink. The variation of UV-visible spectrum ofcompound 2 during irradiation indicates that photolysis of compound 2 is through its triplet state and it canbe quenched by O_2. The much quicker photobleaching of the photosensitive system suggests that there existscertain quick electron transfer reaction between compounds 1 and 2.     

DYE-SENSITIZED PHOTOPOLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE INITIATED BY COUMARIN DYE/IODONIUM SALT SYSTEM*

The photosensitive initiating system composed of 7-diethylamino-3-(2'-benzimidazolyl)coumarindye (DEDC) and diphenyliodonium hexafluorophosphate (DIHP) which act as the sensitizer and the initiatorrespectively, can be used to initiate the polymerization of methyl methacrylate (MMA). The results showedthat when exposed to visible light, coumarin dye/iodonium salt undergoes quick electron transfer from DEDCto DIHP and free radicals are produced. The visible light photoinduced reaction between DEDC and DIHP ismainly through the excited singlet state of DEDC and thus it is a little sensitive to O_2. The influence ofconcentration of DEDC, DIHP and MMA on the rate of photopolymerization of MMA was also investigated.     

Numerical simulation of fueling pellet ablation and transport in the EAST H-mode discharge

To understand the effect of injected deuterium (D) pellets on background plasma, the ablation of D pellets and the transport of D species in both atomic and ionic states in the EAST device are simulated using a modified dynamic neutral gas shield model combined with the edge plasma code SOLPS-ITER. The simulation results show that there is a phenomenon of obvious atomic deposition in the scrape-off layer (SOL) after pellet injection, which depends strongly on the injection velocity. With increasing injection velocity, the atomic density in the SOL decreases evidently and the deposition time is relatively shortened. Possible effects for triggering of edge localized modes (ELMs) by D and Li pellets are also discussed. With the same pellet size and injection velocity, the maximum perturbation pressure caused by D pellets is obviously higher. It is found that the resulting maximum perturbed pressure is remarkably enhanced when the injection velocity is reduced from 300 m/s to 100 m/s for a pellet with a cross section of 1.6 mm, which indicates that the injection velocity is important for ELM pacing. This work can provide reasonable guidance for choosing pellet parameters for fueling and ELM triggering.