RD496微热量计的研制及其应用

简要回顾了热导式微热量计的建立和发展,着重介绍了RD496微热量计的研制历程.归纳并介绍了RD496微热量计在化学和材料研究中的应用,包括物质晶型转化温度和转化热、溶解热和混合热、生成反应焓的测定,化学反应热动力学、稀释结晶动力学的研究,比热容和固体材料导热系数的测定,材料原位生长的量热研究和材料的微量吸附量热研究等;另外,对于其在高分子化学及物理、生物化学及农业科学等方面的应用进行了叙述.     

原位水热合成的二(2,4-二(对硝基苯)-1,3,5-环戊二烯铜配合物的实验和理论研究

以4-硝基对苯腈,氨水和铜盐反应于在原位水热条件下合成了二（2,4-二（对硝基苯）-1,3,5-环戊二烯铜配合物,通过单晶X射线衍射,元素分析,红外,核磁光谱和热重分析等手段对其进行了表征。结构分析表明,铜与四个源自原位合成的配体上的氮原子配位形成平面四边形构型。基于密度泛函的理论计算对配合物的热力学稳定性进行了阐释。     

含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O生成反应的热动力学

合成了6种固态含能配合物M（BTA）（phen）m·nH2O（M=Mn,Co,Ni,Zn,m=2,n=5;M=Cu,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=1;BTA=N,N′-二四唑胺,phen=1,10-菲咯啉）,并对它们进行了表征.用RD 496-CK2000型微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓ΔrHmθ;改变反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）,速率常数和动力学参数（表现活化能、频率因子和反应级数）.     

硝酸铬与组氨酸配合行为的相化学与热化学研究

用相平衡方法研究了硝酸铬-组氨酸-水体系在298.15K时的溶度,绘制了体系的相图,发现并制备了文献未报道的一致溶解配合物:Cr(His)(NO3)3·3H2O(A),Cr(His)2(NO3)3·3H2O(B)和Cr(His)3(NO3)3·3H2O(C),经分析确定了其组成。用微热量计热测定了硝酸铬和组氨酸在水中的反应焓,计算了这些反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学能数(活化能、指前因子及反应级数)。     

Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4]的晶体结构和生成反应焓变

在干燥氮气气氛下,以无水乙醇为溶剂,制备了低水合氯化钕与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物,确定其组成为Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4].单晶结构分析表明,配合物中4个二乙氨基荒酸根各通过2个硫原子与钕离子成键形成八配位十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成缔合型分子.晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.37517(14)nm,b=2.1146(2)nm,c=1.44641(15)nm,β=102.028(2)°,Z=4.用微量热法测定了298.15K下水合氯化钕和D-DDC在无水乙醇中的溶解焓及二乙氨基荒酸钕液相生成反应焓变分别为(-17.89±0.096),(50.280±0.151)和(-10.116±0.065)kJ/mol,求得固相生成反应焓变.     

L－苏糖酸镍的制备及其理化性质

L-苏糖酸作为金属离子的载体 ,可使金属离子易与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收和利用 [1] 。镍是人体必需微量元素之一 ,它参与金属特异酶的各种功能 ,形成活性中心 ,通过形成络合物参与底物与酶的结合 ,通过抑制或促进其它金属元素的作用控制酶活性。目前已知镍有促进红细胞的再生 ,刺激生血机能作用 ,它还可能是胰岛素分子中的辅酶成分 ,与增强胰岛素效应、降低血糖水平有关 [2 ]。因此 ,研究镍 ( )与 L -苏糖酸的化合作用很有必要。文献 [3,4]报道了 Fe2 +、Zn2 +、K+、Na+、Mg2 +和 Cr3+与L-苏糖酸所形成的化合物的制备方法。而…     

三元配合物Tm[(C5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]的热化学性质研究

在无水乙醇中，用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H₂O)与TmCl₃·3.65H₂O作用，合成了未见文献报道的三元固态配合物，确定它的组成为Tm[(C_{5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]。 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化铥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓，两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上，得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)，速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数)。通过合理的热化学循环，求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变；推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式，并测定了题目配合物298.15 K的比热容。用RBC-Ⅱ精密转动弹热量计测定了题目配合物的恒容燃烧热， 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓。}     

基于配合物配体策略的Cu-Cd异核配位聚合物的合成与晶体结构

利用小分子配合物[Cu(2-mpac)₂(H₂O)]•3H₂O (1)作为配合物配体, 以其两侧未配位的羰基氧原子与金属配位合成了一个Cu-Cd异核配位聚合物[Cu(2-mpac)₂(H₂O)₂Cd(H₂O)₄(NO₃)₂]_n (2) (2-mpac＝5-methyl-2-pyrazinecarboxylic acid), 并利用元素分析、红外光谱以及X射线单晶衍射法对标题化合物进行了表征. 晶体学数据: 三斜晶系, P-1空间群, a＝0.7654(7) nm, b＝0.8903(8) nm, c＝0.9745(9) nm, α＝116.116(1)°, β＝98.408(1)°, γ＝90.335(1)°, V＝0.5880(9) nm³, Z＝1, S＝1.053, 最终残差因子[I＞2σ(I)] R₁＝0.0280, wR₂＝0.0718, 对于全部数据R₁＝0.0305, wR₂＝0.0741.     

2，4，6-三硝基间苯二酚钡一水化合物的热分解动力学(英)

0IntroductionBarium2,4,6鄄trinitroresorecinatemonohydrate,Ba(TNR)·H2O,hasgooddetonatingpropertiesandissensitivetoflame.Itcanbeusedasinitiatingagent,igniterpowderordelaypowder.Itspreparation[1],pro鄄perties[1],crystalstructure[1]andthermalbehavior[2]haveb…     

3,7-二硝基亚氨基-2,4-二氮杂双环[3,3,0]辛烷的放热分解反应动力学

在程序升温条件下 ,用DSC研究了标题化合物的放热分解反应动力学 .用线性最小二乘法、迭代法以及二分法与最小二乘法相结合的方法 ,以积分方程、微分方程和放热速率方程拟合DSC数据 .在逻辑选择建立了微分和积分机理函数的最可几一般表达式后 ,用放热速率方程得到相应的表观活化能 (Ea)、指前因子 (A)和反应级数 (n)的值 .结果表明 :该反应的微分形式的经验动力学模式函数、Ea 和A值分别为 (1-α) 0 .44、2 30 .4kJ/mol和 10 18.16s-1.借助加热速率和所得动力学参数值 ,提出了标题化合物放热分解反应的动力学方程 .该化合物的热爆炸临界温度为 30 2 .6℃ .上述动力学参数对分析、评价标题化合物的稳定性和热变化规律十分有用 .