利用真空紫外脉冲场电离-光电子方法研究三氯乙烯阳离子振动光谱

在 76 4 0 0～ 796 5 0cm-1的能量范围内测量了三氯乙烯的真空紫外脉冲场电离 光电子 (VUV PFI PE)谱 .根据量子化学理论计算的频率以及Franck Condon因子 ,对VUV PFI PE谱的振动谱带进行了标定 ,确认了11个三氯乙烯阳离子的振动频率 ,分别为 :ν1+ =14 8cm-1,ν2 + =180cm-1,ν3 + =2 86cm-1,ν4+ =4 0 2cm-1,ν5+=4 72cm-1,ν6+ =6 6 0cm-1,ν7+ =875cm-1,ν8+ =990cm-1,ν9+ =10 38cm-1,ν10 + =12 6 7cm-1,ν11+ =14 0 8cm-1.这些测量和新近用真空紫外 红外光诱导电离确定的ν12 + =30 73cm-1一起 ,提供了三氯乙烯阳离子电子基态的所有 12个振动频率的实验值 .通过对VUV PFI PE谱 (0 ,0 )跃迁带的光谱拟合 ,确定了三氯乙烯的电离能为(76 4 4 1.7± 2 .0 )cm-1((9.4 776± 0 .0 0 0 2 )eV) .     

High-Resolution Infrared-Vacuum Ultraviolet Photoion and Pulsed Field Ionization-Photoelectron Methods for Spectroscopic Studies of Neutrals and Cations

扫描单模红外光参量振荡(IR-OPO)激光器的波长激发待测分子，并用固定波长的真空紫外(VUV)激光器光电离(PI)探测被红外激发的分子，可获得高灵敏度的中性多原子分子的高分辨红外光谱. 这种方法(IR-VUV-PI)基于真空紫外光电离作为探测，可分辨样品中的不同成分，因此适用于对含同位素，自由基，络合物等通常为非纯的样品进行红外光谱研究. 高分辨的IR-VUV-PI谱可实现对分子单一振转态的选择，在选态的基础上进行真空紫外脉冲场电离零动能光电子谱(VUV-PFI-PE)的研究，可得到高分辨振转解析的光电子谱.被研究的分子包括一卤代甲烷(CH3X(X=Br，I))，乙烯(C2H4)，丙炔(C3H4)等. 实验表明，采用高分辨的单模红外光参量振荡器代替先前使用的低分辨红外光参量振荡器可显著的提高IR-VUV-PI和IR-VUV-PFI-PE谱的信噪比. 并进一步讨论了采用IR，VUV，分子束三束同轴以提高IR-VUV-PI和IR-VUV-PFI-PE谱灵敏度的方案.