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新颖的酸催化迈克尔型巯基荧光探针的机理 总被引：1，自引：0，他引：1
迈克尔加成反应通常为碱催化的反应,但是在本工作体系当中,2-(2-乙烯基,7-羟基喹啉)丙二酸(QMA)能够被酸催化检测巯基. 从实验和理论计算证明了QMA探测巯基是,且溶液pH值越低,活
性越强. 在碱性溶液中,它的负离子形式QMA[-2H+]2-不能够与电离前或电离后的巯基反应. 与QMA相比,它的酯QME显示出相反的pH效应,这与一般的基于迈克尔加成的巯基荧光探针类似. DFT计算得到的活化焓支持上述两种探针的pH效应. 在酸性溶液中,质子化的QMA与中性和碱性溶液中的负离子形式相比更容易与亲核试剂发生加成,因此能够与低活性的未电离硫醇反应. 相反地,QME与未电离硫醇反应的能垒很高,与电离后的硫醇反应活化能很低. 理论计算研究显示QMA与未电离硫醇的反应为1,4-加成而QME与电离后的硫醇的反应为1,2-加成. 相似文献
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