X-ray and DFT Study of Glaucocalyxin A Compound with Cytotoxic Activity

采用单晶X射线衍射技术对化合物的晶体结构进行了研究. 研究结果表明，Glaucocalyxin A分子含3个六元环和1个五元环，其中六元环均为椅式构象，五元环为扭曲信封式构象. Glaucocalyxin A晶体结构属正交晶系. 采用密度函数理论和Hartree-Fock方法对该化合物晶体的键长、键角和两面角进行计算，并与X衍射测定值进行比较，结果表明理论值与实验值符合相当好. 应用规范不变原子轨道，分别在不同水平上，计算了Glaucocalyxin A的1H和13C NMR化学位移，并对理论计算值的误差     

苯并呋咱-1-氧化物与二级胺光化学反应的电子自旋共振研究

本文报道了二苯胺、甲基苯基胺、甲潜苄胺、二苄胺、二异丙胺和二乙胺分别与苯并呋咱-1-氧化物在紫外光照下发生光化学反应的电子自旋共振(ESR)研究结果。结果表明:紫外光的作用首先使苯并呋咱-1-氧化物处于激发态,它与二胺作用生成激基态络合物,经氧转移和二胺的氮氢键断裂而最终生成相应的氮氧自由基。     

肾上腺素与二甲亚砜氢键作用的理论研究

采用PM 3半经验方法对肾上腺素和二甲亚砜与肾上腺素形成的 1∶1复合物的结构进行了几何优化 .在此基础上用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法 ,分别在 6 31G、6 31G 、6 31+G 基组水平上进行了精确计算 ,并通过单点能计算考察了它们之间在形成各种复合物前后的能量和分子结构参数变化特点 .在各基组水平上所有物种的能量均进行零点振动能 (ZPVE)校正 .计算结果表明 ,二甲亚砜与肾上腺素能形成 6种稳定的复合物 ,在这些复合物中都具有较强的氢键作用 .计算结果能够解释有关实验现象     

8β-hydroxyeremophil-7(11)-ene-12,8α(4β,6α)-diolide分子的晶体结构

运用层析法、结晶法从狭苞橐吾全草中分离得到艾里莫芬烷型倍半萜8β-hydroxyeremophil-7(11)-ene-12,8α(4β,6α)-diolide化合物,并通过质谱、核磁共振氢谱和碳谱、氢核-氢核相关谱、异核多量子相干谱和异核多键相干谱进行结构鉴定．其单晶经X射线衍射测试表明,其晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数为: a=6．8519(5),b=10．7191(8),c=18．5942(14)A,V=1365．67(18) A3,Z=4,Dc=1．354 mg／m3．F(000)=592,μ=0．101 mm-1     

荧光和动态散射方法研究两性表面活性剂胶束的聚集和相互 …

以芘为荧光探针，二苯酮为猝灭剂，利用荧光方法测定了两性表面活性剂Ｎ十二烷基－Ｎ，Ｎ－二甲基氨基丙磺酸盐（ＤＤＡＰＳ）胶束在不同温度和不同ＮａＣｌ浓度下的聚集数，利用动态光莠射方法得到了胶束的水力半径Ｒｈ，结果表明，ＤＤＡＰＳ的胶束聚集数和Ｒｂ值随ＮａＣｌ浓度的升高略有增大，随温度的升高而稍有下降，ＤＤＡＰＳ胶束之间的作用力以排斥力为主。     

三苯基硅自由基的电子自旋共振研究

有机硅自由基的电子自旋共振(ESR)的研究一直十分活跃,Bock等已做了大量工作。然而,对于三苯基硅自由基的ESR研究报道却甚少。采用X射线辐照单晶生成的三苯基硅自由基的ESR谱并未获得理想的超精细结构谱,而采用三苯基硅烷与二苯甲酮热反应仅获得Ph_2COSiPh_3自由基的ESR谱。本文报道在氯仿溶液中,用无水三氯化铝与三苯基硅醇或三苯基硅烷在室温下反应,获得三苯基硅烷正离子自由基(Ph_3Si~+)ESR的研究结果,并进行计算机模拟。     

β-环糊精与两性表面活性剂相互作用

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C₁₁H₂₃CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc^*)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc^*增加越多,且SF的cmc^*与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数K_a,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。     

核磁方法研究离子液体与丙酮的相互作用

运用核磁共振手段, 研究了室温离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C8mim][BF4])在不同比例的离子液体／丙酮混合体系中1H和13C的化学位移及13C的自旋-晶格弛豫时间(T1). 结果表明, 离子液体[C8mim][BF4]的阳离子芳环上的氢原子, 以及与氮原子直接相连的甲基和亚甲基上的氢原子都与丙酮羰基上的氧原子有相互作用, 从而减弱了离子液体阴阳离子间的强相互作用, 使离子液体的运动加快, 黏度降低.