Rh—Mo—K／Al2O3催化剂的CO加氢合成低碳醇性能

本文研究了硫化态和还原态Ｒｈ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能，考察了不同铑负载量、钾助剂、合成气组成和反应条件（温度、压力和空速）对合成醇性能的影响及催化剂的反应稳定性。发现硫化样品较之还原态样品具有更好的合成醇选择性，催化剂中添加铑后，生成醇活性和选择性大幅度提高。选择合适的反应温度、提高反应压力和空速、适当增加合成气Ｈ２／ＣＯ的比例可以获得较好的合成醇反应性能。     

Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化及其催化性能

 采用XAFS,XRD和DTA方法研究了Ni－B和Ni－Ce－B超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及其结构与催化性能的关系．活性结果表明,在退火温度为623K时,Ni－B和Ni－Ce－B样品的苯加氢催化反应转化率最高,分别为63％和81％,0．3％Ce的掺入提高了Ni－Ce－B的催化活性．DTA结果表明,Ni－B超细非晶态合金在598和653K有两个晶化峰,而Ni－Ce－B样品有548,603,696和801K四个晶化峰．XAFS和XRD结果进一步说明,在573K退火时,Ni－B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni,此时Ni－Ce－B仅有少量晶态Ni3B生成．在673K退火时,Ni－B样品中的Ni3B开始分解生成晶态Ni,同时纳米晶Ni聚集并形成大颗粒晶态Ni,而Ni－Ce－B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni．在773K和更高的温度退火处理后,Ni－B样品中Ni的局域环境结构与金属Ni箔基本一致,但Ni－Ce－B样品晶化生成的Ni晶格有较大畸变,同时Ni3B并未分解．说明0．3％的Ce对提高Ni－Ce－B样品的稳定性有显著作用．本文首次报道了Ni－B和Ni－Ce－B超细非晶态合金中苯加氢催化活性中心为纳米晶Ni和类似于金属Ni的Ni－B非晶态合金．     

第11届国际X射线吸收精细结构会议（XAFS11）简讯

20 0 0年 7月 2 6日至 31日 ,第 11届国际Ｘ射线吸收精细结构会议 (ＸＡＦＳ11)在日本Ａｋｏ隆重举行 ,来自世界各地的与会专家和学者将近 4 0 0人 .会议期间介绍并交流了ＸＡＦＳ研究的最新成果和进展 ,明确了ＸＡＦＳ领域今后的发展趋势和方向 .为期 6天的会议取得了圆满成功 .这次会议的主要参加国家有日本 ( 197人 )、美国 ( 4 3人 )、德国 ( 2 6人 )、法国 ( 19人 )、中国 ( 18人 ,其中台湾 7人 )、俄罗斯 ( 14人 )、韩国 ( 10人 )、意大利 ( 8人 )、印度 ( 8人 )、瑞典 ( 7人 )、英国 ( 7人 ) .会议交流论文总数为 514篇 ,其中大会报…     

Rh-Mo-K/Al2O3催化剂的结构及合成醇性能

采用ＸＲＤ，ＬＲＳ技术研究不同Ｒｈ含量的Ｒｈ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的结构，并与其合成低碳混合醇性能相关联。结果表明，在氧化态Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化体系中添加０．２％的Ｒｈ会导致表面“Ｋ－Ｍｏ”物相聚集，继续增加Ｒｈ含量，铑可能和钾钼物种结合生成一种新的表面活性物相，从而使“Ｋ－Ｍｏ”物相晶粒主为小。     

活性炭担载的Rh-M0-K合成醇催化剂

采用XRD、EXAFS等技术研究向微量贵金属Rh对活性炭担载的Rh-Mo-K合成醇催化剂结构的影响,并关联其催化性能。氧化态Rh-Mo-K／AC样品中Rh与Mo有着较强的相互作用,使得K2Mo2O7向MoO2转化。硫化还原后,Mo主要以MoS2微晶形式存在,其有序结构尺度随Rh含量的增加而减小。经Rh助剂修饰后,催化剂的合成醇催化性能有明显的提高。     

活性炭担载的Rh—Mo—K合成醇催化剂

采用XRD、EXAFS等技术研究微量贵金属Rh对活性炭担载的Rh-Mo-K合成醇催化剂结构的影响,并关联其催化性能。氧化态Rh-Mo-K／AC样品中Rh与Mo有着较强的相互作用,使得K2Mo2O7向MoO2转化。硫化还原后,Mo主要以MoS2微晶形式存在,其有序结构尺度随Rh含量的增加而减小。经Rh助剂修饰后,催化剂的合成醇催化性能有明显的提高。     

硫化Mo—K—Rh／Al2O3表面物种的XPS研究

假定单一物种的ＸＰＳ峰形为高斯形，对钼，硫和铑峰进行理论拟合，计算各状态物种表面原子浓度，它们的存在形式各为ＭｏＳ２，富硫环境的ＭｏＳ２＋ｘ，未完全硫化还原的Ｍｏ＾６＋和Ｍｏ＾５＋，Ｓ＾６＋，单质Ｓ＾０或Ｓｎ，Ｓ＾２－和富硫环境中的硫钼结构成（Ｓ－Ｓ）＾２－硫链和Ｒｈ＾ｎ＋（ｎ＝３，２，１，０）。分析发现，催化剂加铑使钼易被硫化还原，铑钼作用可以稳定Ｒｈ＾ｎ＋的存在。     

活性炭担载的钾钼合成醇催化剂

采用ＸＲＤ,ＬＲＳ技术研究了活性炭担载的不同Ｍｏ 含量Ｍｏ－ Ｋ催化剂结构,并关联其ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结果表明,氧化态Ｍｏ－ Ｋ／Ｃ催化剂体系中,在低钼载量情况下,由于部分Ｋ离子渗透进活性炭的微孔,使得钾钼作用不充分,钼主要以ＭｏＯ２ 形式存在。保持钾钼比不变,随着钼载量的增加,钾钼作用逐渐增强,当ＭｏＯ３ 载量为７２ｗ ％ 时,Ｍｏ 主要以Ｋ２Ｍｏ２Ｏ７ 形式存在。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２ 物种形式存在,其粒度随着Ｍｏ 含量的增加而明显增大。高钼载量的样品（ 如ＭｏＯ３（７２ ％） － Ｋ／Ｃ） ,活性炭和Ａｌ２Ｏ３ 担载的硫钼物相基本相同。在硫化态催化剂中,增加Ｍｏ 的载量不仅能提高ＣＯ加氢合成醇的收率和选择性,而且有利于改善产物的分布,ＣＯ加氢催化反应的性能的提高可能主要归结于载体的电子效应     

硫化态Co—Mo—K／AC合成醇催化剂的EXAES研究

采用XRD、EXAFS等手段考察了Co载量对催化剂结构的影响,并关联其合成醇活性。活性炭担载的硫化态Co-Mo-K样品中,Mo主要以MoS2物种形式存在于活性炭的表面上,而Co在低Co载量时主要形成“Co-Mo-S”相,在高Co负载量会有部分类CO9S8的物相出现。经Co助剂修饰后的催化剂显示出良好的合成醇催化性能,Co助剂有利于合成C2醇。Co/Mo原于比为0．5时．表面“Co-Mo-S”相可能达到饱和,合成醇的收率也最高。Co物种是和MoS2物相以协同的方式起作用的。     

硫化态Co—Mo—K／AC合成醇催化剂的EXAFS研究

采用XRD,EXAFS等手段考察了Co载量对催化剂结构的影响,并关联其合成醇活性,活性炭担载的硫化态Co-Mo-K样品中,Mo主要以MoS2物种形式存在于活性炭的表面上,而Co在低Co载量时主要形成 “Co-Mo-S”相,在高Co负载量会有部分类Co9S8的物相出现,经Co助剂修饰后的催化剂显示出良好的合成醇 化性能,CO助剂有利于合成C2醇,Co/Mo原子比为0．5时,表面“Co-Mo-S”相可能达到饱和,合成醇的收率也最高,Co物种是和MoS2物相以协同的方式起作用的。