Ni-Mo/Al_2O_3催化剂上硫转移反应的研究

制备了以γ-Al2O3为载体的Ni-Mo催化剂,并用于FCC汽油的加氢硫转移反应。对Ni-Mo/Al2O3催化剂上的硫转移反应机理进行了研究,考察了不同反应条件对硫转移反应的影响。实验结果表明,硫醇与烯烃的反应在催化剂表面的加氢活性位上进行,小分子的硫醇发生加氢脱硫,生成吸附态H2S,吸附态的H2S与烯烃反应,生成大分子硫醇和硫醚;另外小分子硫醇还可直接与烯烃发生反应,生成硫醚。提高反应温度、压力、氢油比或降低空速,均可提高催化剂的硫转移反应活性,轻质硫转化率得到明显提高,且单烯选择性还能维持在98%左右。     

压力和温度对4-甲基二苯并噻吩和二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

研究了4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)和二苯并噻吩(DBT)在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应产物分布及其可能的反应网络,通过反应压力和温度对产物分布影响的研究,揭示了加氢脱硫反应的可能机理。研究发现4-MDBT在CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,且两者反应速率相当；DBT在 CoMo/γ-Al2O3上的加氢脱硫反应主要通过直接氢解路径进行。4-MDBT分子位于4位的甲基阻碍其在催化剂表面通过硫原子的端连吸附,从而降低了其直接氢解脱硫路径的反应速率,因而也降低了其总的加氢脱硫转化率。反应压力降低,DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径反应速率明显下降,而其对氢解路径影响较小,但效果却与加氢路径相反,反应压力对4-MDBT转化率的影响大于DBT。反应温度对DBT和4-MDBT加氢脱硫反应中加氢路径和氢解路径都有明显影响,但是对DBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响小于加氢路径,而对4-MDBT加氢脱硫反应中氢解路径的影响稍高于加氢路径,4-MDBT分子中甲基的供电子作用有利于相连苯环的加氢反应。     

二苯并噻吩在CoMo／γ—A1203催化剂上的分散及吸附

二苯并噻吩(DBT)在80℃下与CoMo／γ—Al2O3催化剂混合并放置24h，即可在催化剂表面发生自发单层分散．通过XRD测定出其分散闭值为0．15g／g，大于计算值0．12g／g(平躺吸附密置单层分散容量)，排除实验误差后可以推测DBT在CoMo／γ—Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附．FT-IR和LRS的分析结果与上述推测相一致，说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo／γ—Al2O3表面的酸中心上．     

霍乱弧菌无毒肠毒素A~-B~+基因在大肠杆菌的表达

应用DNA体外重组技术,成功地将霍乱弧菌毒素(CT)基因,在大肠杆菌中改建成CTA~-B~+基因克隆。组构的pMM-CTB重组质粒,在大肠杆菌中能高表达CTB亚单位,并能分泌到细胞外。     

THE EXPRESSION OF ENTEROTOXIN A~-B~+ GENE OF V. cholerae IN E. coli

The cloning in E. coli of a cholerae toxin gene that is A~-B~+ has been successfully constructed by using DNA recombinant techniques. E. coli cells carrying the recombinant plasmid pMM-CTB have been shown to produce a large amount of CTB subunits which are secreted as extracellular proteins.     

二苯并噻吩在CoMo／γ－Al2O3催化剂上的分散及吸附

 二苯并噻吩（DBT）在80℃下与CoMo／γ－Al2O3催化剂混合并放置24h，即可在催化剂表面发生自发单层分散．通过XRD测定出其分散阈值为0．15g／g，大于计算值0．12g／g（平躺吸附密置单层分散容量），排除实验误差后可以推测DBT在CoMo／γ－Al2O3表面存在通过硫原子的端链吸附．FT－IR和LRS的分析结果与上述推测相一致，说明DBT可能通过硫原子吸附在CoMo／γ－Al2O3表面的酸中心上．     

碳纳米管负载的Co-Mo催化剂的HDS性能研究

应用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)技术对等体积浸渍法制备的Co—Mo／CNT催化剂进行了表征，采用高压微反装置、以二苯并噻吩为模型化合物，对催化剂进行了HDS活性评价，XRD结果表明：260℃条件下处理催化剂，催化剂的表面物种主要是MoO3，表面物种高度分散；500℃焙烧处理的催化剂的表面物种主要是MoO2，同时在Co—Mo／CNT催化体系中出现了CoMoO3和Co2Mo3O03物种的强衍射峰，高温焙烧时催化剂活性组分在碳纳米管的表面容易聚集形成MoO2等晶体，TPR结果表明：在Co-Mo／CNT催化剂中，表面物种的还原温度低于Co—Mo／γ—Al2O3中物种的还原温度，活性评价表明：催化剂的TPR特性和加氢脱硫活性有很好的对应关系，Co—Mo／CNT具有很高的加氢脱硫选择性，并且活性明显高于Co—Mo／γ—Al2O3催化剂。     

新型固定床Raney Ni制备过程中晶相结构的转化

以拟薄水铝石制备粘结剂，加入镍铝合金粉和田菁粉捏合、成型，在空气中高温焙烧，然后用苛性碱溶液充分浸取，制备出可应用于固定床加氢的活性Raney Ni催化剂。采用XRD和TG-DTA分析了催化剂制备过程中晶相结构的转化，结果表明，成型合金焙烧过程中，富铝合金相（如Al₃Ni-Al和Al₃Ni）逐渐转变为贫铝合金相（如Al₃Ni₂和AlNi），释放出的金属铝依次发生氧化，同时抑制金属镍的氧化；在高于1 123～1 133K焙烧时金属铝氧化生成α-Al₂O₃，使催化剂获得较高的颗粒强度。苯加氢活性评价结果表明，该新型固定床Raney Ni催化剂活性高于负载型镍催化剂，也高于参照专利方法制备的有机聚合物粘结的同类型催化剂，并且具有较好的低温加氢活性。     

二苯并噻吩在MoO3/γ-Al2O3催化剂上的自发单层分散

二苯并噻吩(DBT)在80 ℃下，保持24 h即可在催化剂表面发生自发单层分散，通过XRD分析测定其分散阈值为0.23 gDBT/g MoO3/γ-Al2O3，大于经计算得出的0.15 g/g的平躺吸附密置单层分散容量，在排除实验误差后，推测DBT在MoO3/γ-Al2O3表面存在通过硫原子的端连吸附，FT-IR分析结果与上述推测相一致，分析认为DBT可能通过硫原子吸附在MoO3/γ-Al2O3表面的酸中心上。