Synthesis and Crystal Structure of (1-Naphthyl){[3- (2,6-dibromo-4-methylphenylimino)methyl]-5-chloro- 2-hydroxy-benzaldehyde}(triphenylphosphine) Nickel(II) Triphenylphosphine

1INTRODUCTION Over the past decades,olefin oligomerization and polymerization based on late transition metal catalysts have been the most exciting developments in the area of organometallic chemistry and polymer science[1～3].In this broad context,neutral nickel(II)complexes have attracted much attention for their less sensitivity to protonic solvents and polar mon-mers.The most typical one is the SHOP-type cata-lyst[4～6],which contains an anionic[P,O]chelate ring and shows high activ…     

Mo(CO)6催化炔烃三聚制备苯衍生物

Mo(CO)₆催化炔烃三聚制备了苯系衍生物, 并对催化剂用量和不同溶剂对产物收率的影响进行了考察, 推测了可能的催化反应机理.     

铜催化含氮和硫化物的乙烯基化反应研究

以铜为催化剂,结合不同的反应条件,分别阐述了酰胺、胺、唑类化合物和硫化物与卤代烯烃的交叉偶联反应,从而分别得到了各种烯酰胺、烯胺、N-烯基唑类化合物和烯基硫醚化合物.上述亲核试剂与1,4-二卤-1,3-二烯化合物反应,经过两次乙烯基化反应,可以高效地得到各种取代的吡咯和噻吩衍生物.进一步阐述了N—H键以及其邻位C—H键也能够和1,4-二卤-1,3-二烯反应,生成唑并吡啶衍生物.     

咔唑基高价碘试剂参与的活化芳烃直接咔唑化反应研究

咔唑及其衍生物在医药和光电材料领域有着广泛的应用.合成了一种稳定的含有咔唑基团的环状高价碘试剂,该试剂属于苯并碘氧杂环类化合物,在Cu(I)催化条件下可以与芳烃底物反应,得到N-芳基咔唑衍生物,反应条件温和,适用于多种富电子芳烃,并提出了一个可能的自由基反应机理.     

锆诱导的五元环化合物的新和成

由锆杂五元环化合物出发合成五元环有机化合物,只要求一个碳单元并且形成两个碳-碳链,从以下四个方面描述了利用锆杂环化物合成五元环有机化合物的新合成方法：(1)CO或RNC的插入反应;(2)与丙炔酸酯的加成反应-峡谷次的Michael加成;(3)与碘代丙烯酸酯或碘代环烯酮的偶联加成反应-先偶联后Michael加成;(4)与酰氯的取代加成反应-先亲核取代后亲核加成,每类反应都含有数个简单反应类型。     

薁及相关化合物芳香性的探讨

对薁的结构进行了分析讨论,指出普遍存在于教科书中的"五元环和七元环各自满足4n+2规则以达到稳定结构"说法有许多问题,并说明了应当将奠视为内部桥联的[10]轮烯,通过桥键缓解张力以获得芳香性,对其芳香性和其他一些结构性质作出了相应解释。同时就与之相关的共轭体系的芳香性进行了分析,并从成键三原则的角度对芳香性的判据提供了更广义的理解方式。     

乙烯基铜化合物的偶联反应--八元环化合物的合成

有机铜化合物发生自偶联反应,能合成具有不同基团的新型化合物[1,2].乙烯基铜化合物的自偶联反应具有原料容易制备、产物构型保持、操作简单等特点,经常被应用在特殊化合物的制备上[3,4].本文从有机锂、有机锆化合物出发,通过金属交换反应制备了二烯基二铜化合物,加入合适的氧化剂进行自偶联反应,成功地制备了环辛四烯衍生物,并且得到了和某些天然产物结构相似的并环化合物.     

酸催化的β-羟基砜衍生物的新合成

β-羟基砜衍生物是一种十分有用的有机中间体,它可以制备其他类型的砜(sulfone),如不饱和基团的砜;通过消去β-OH和磺酰基可构建新的不饱和叁键化合物和多烯类化合物[1].另外,β-羟基砜衍生物大多数具有光学活性,可以合成多种生物活性的物质;在药物合成中占有重要的地位[2].虽然已有许多方法用于合成β-羟基砜衍生物[3],但利用烯烃与磺酰氯及水或醇反应的制备方法没见报道.本文首次报道了磺酰氯与水或醇在催化量的酸的作用下实现烯烃的羟基磺酰化,且具有区域选择性好、反应简单、条件温和、产率高等特点,是一种经济实用的制备β-羟基砜的方法.     

硼氢化试剂在二氧化碳还原官能化反应中的研究进展

二氧化碳(CO₂)是一种储量丰富、 廉价易得、 安全的可再生资源, 通过化学转化实现对CO₂的资源化利用, 获得高附加值的能源、 材料及化工产品是达成“二氧化碳减排战略”的重要组成部分. 然而, CO₂在其化学转化中常表现为热力学稳定性和动力学相对惰性, 使其转化效率不高. 因此, CO₂活化转化具有很大的挑战性. 近几年来, 利用CO₂的还原官能化反应制备高附加值的化学品取得了长足的进步. 本文对硼氢化试剂在CO₂分子还原官能团化构筑C—N, C—C, C—O以及C—S键, 合成有用的精细化学结构单元并获得高附加值化学品的研究进行了总结. 硼氢化试剂廉价易得, 对环境污染小, 在使用过程中易于操作, 对CO₂分子的还原效率以及获得的产物纯度和产率都较高.