十二烷基吗啉选择性吸附氯化钠的分子模拟

采用分子模拟方法研究氯化钠-光卤石反浮选体系中捕收剂十二烷基吗啉(DMP)选择性吸附氯化钠的机理. 用Material Studio 4.0软件和COMPASS分子力场方法建立了DMP在氯化钠和光卤石两种矿物表面的吸附模型, 并进行动力学模拟和能量优化, 确立了DMP在两种矿物表面的最佳吸附构型. 结果表明, DMP分子通过其官能团中的O、N原子与氯化钠界面水结构中的H原子之间的氢键作用吸附在氯化钠表面, 吸附作用能为-119.49 kJ·mol-1, 而光卤石界面水结构不能保持稳定排列, 致使DMP直接作用在光卤石表面, 吸附能为-37.97 kJ·mol-1, 在两种矿物共存体系中, 这种吸附能差异导致了DMP在氯化钠表面的选择性吸附.     

气相中 H2O2与 N2O反应机理的探讨

采用RHF/AM1方法研究了H     

微波对碱式碳酸镁结晶过程的影响

在微波外场作用下,利用氯化镁和碳酸钠溶液反应结晶法直接合成碱式碳酸镁晶体。通过对比微波、水浴两种加热方式下镁离子变化曲线和产物的差异,XRD、FTIR,SEM等对相转移过程的物相分析表征,探索微波对反应的强化影响。结果表明,反应结晶直接合成碱式碳酸镁过程分为絮状物→出现晶体→完全转变为球状碱式碳酸镁3个阶段。微波对反应3个阶段中都有强化作用,促进絮状物的形成,加快相转变,提高反应转化率,微波加热条件下在粒径分布与组装方式与水浴加热方式均有不同,微波作用下较小颗粒是由纳米片层平行组装而成,而较大颗粒可能是无定形物在球状小颗粒表面继续转变,形成交错的表层纹理的大颗粒碱式碳酸镁。     

玫瑰花状多孔碱式碳酸镁微球的合成

介绍了一种便利的玫瑰花状多孔碱式碳酸镁(4MgCO₃·Mg(OH)₂·4H₂O)微球的合成方法,该方法分为三水碳酸镁(MgCO₃·3H₂O)前驱物合成与其在水中的热解制备过程。采用搅拌诱导结晶辅助陈化的方法合成前驱物,得到长约115 μm,长径比约10.4的均一微棒,将微棒在353.2 K的水中热解,即可得到由弯曲的纳米片组成的具有“卡片箱”结构（house of cards）的玫瑰花状多孔碱式碳酸镁微球,微球直径为30~60 μm,平均约40 μm,具有良好分散性。研究了热解过程中的形貌转变和相转移过程,采用XRD,FTIR及SEM表征样品的结构和形貌。结果表明：MgCO₃·3H₂O在较高温度下因不稳定而溶解,形成局部过饱和,生成无定形颗粒,并在微棒上成核结晶为4MgCO₃·Mg(OH)₂·4H₂O纳米片。纳米片由与微棒附着部位向外生长,形成玫瑰花状微球,微球长大伴随微棒的消溶,生长在棒上不同部位的颗粒在微观结构上将留有不同痕迹。分析认为热解转变过程是(MgCO₃·3H₂O)溶解－无定形物生成-(4MgCO₃·Mg(OH)₂·4H₂O)结晶的过程。     

水分子在MoO3原子簇模型表面吸附的密度泛函研究

利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在LANL2DZ基组上,计算了水分子吸附前后MoO3原子簇模型物的优化几何构型和电子结构,并进行了二级Mφller-Plesset微扰(MP2)相关能计算.结果表明,当水分子吸附于模型分子后,由于占据了MO5+空位,从原来留有空位的MoO5H4模型转变为MoO5H4·H2O模型的正八面体构型,水分子的氧通过占据在π键轨道中的电子向中心原子Mo的d轨道配位而被吸附,且水分子在模型物质表面呈吸附状态后,体系最稳定,能量最小,吸附过程不必翻越能垒,该过程放热91.39kJ/mol(MP2相关能校正),研究结果对催化剂的使用、失活和再生有较好的指导意义.     

气相中H2O2与N2O反应机理的探讨

采用RHF/AM1方法研究了H2O2与N2O的反应机理.计算结果表明,该反应是多步反应,先后通过2个过渡态（TS1,TS3）,1个内旋转位垒（TS2）,2个中间体（IM1,IM2）.其中从反应物Re到TS1为整个反应的决速步骤,速控步骤的活化能为323.04 kJ•mol－1.整个反应为一放热反应,放出的热量为147.67kJ•mol－1.     

2,3,7,8-四氯苯并二英分子结构与热力学性质的理论研究

用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法,在B3LYP/6-31G、 B3LYP/6-31G*、 B3LYP/6-311G*和MP2/6-31G*水平上全优化计算了2,3,7,8-四氯苯并二英(2,3,7,8-TCDD)的几何构型、电子结构和振动频率,并用校正后的频率计算了298～1500 K的标准热力学函数,同时用半经验的PM3 SCF-MO进行了同样的计算,计算结果与实验值及文献值较好地吻合.     

盐湖卤水萃取提锂及其机理研究

本文以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,煤油为稀释剂,在FeCl₃存在的条件下,选择性萃取盐湖卤水中的锂。系统研究了相比、萃取剂组成、铁锂比等对锂萃取率的影响,及洗涤、反萃取工艺条件。得到最佳工艺条件为：萃取相比V_O/V_A为1.5,TBP质量分数为75%,c_Fe³⁺/c_Li⁺=2,c_H⁺=0.02 mol·L^-1,萃取时间为20 min;洗涤相比V_O/V_A为15;反萃取相比V_O/V_A为20。并运用红外与核磁方法分析研究,表明是TBP上的P=O双键与LiFeCl₄金属配合物的配位水分子产生氢键作用而使金属配合物与TBP结合。     

十二烷基硫酸钠辅助下低温合成碱式碳酸镁微球

在SDS辅助下,利用氯化镁和碳酸钠溶液在较低温度下(<55℃)反应结晶直接合成碱式碳酸镁微球。利用XRD、FTIR,SEM等技术研究了SDS加入量,反应温度,反应物浓度以及NaCl浓度等合成条件对产物的影响。结果表明:在反应温度低于55℃时,控制反应物浓度小于0.20 mol.L-1,加入一定量的SDS,可以有效抑制无定形颗粒向MgCO3.3H2O生长,促使无定形纳米颗粒通过相转移与自组装直接向碱式碳酸镁4MgCO3.Mg(OH)2.4H2O转变。SDS加入量,反应温度,反应物浓度以及NaCl浓度对碱式碳酸镁微球尺寸和微观形貌均起到调节作用。     

2,3,7,8-四氯苯并二英分子结构与热力学性质的理论研究

用密度泛函理论（DFT）和从头算（ab initio)方法,在B3LYP／6－31G,B3LYP／6－31G＊,B3LYP／6－311G＊和MP2／6－31G＊水平上全优化计算了2,3,7,8－四氯苯并二恶英（2,3,7,8－TCDD）的几何构型,电子结构和振动频率,并用校正后的频率计算了298－1500K的标准热力学函数,同时用半经验的PM3 SCF－MO进行了同样的计算,计算结果与实验值及文献值较好地吻合。