PAN和PPN的HeI光电子能谱（PES）

给出了两个重要的大气污染化合物PAN和PPN的紫外光电子能谱（PES）。为了 指认PES谱,对两个分子实施了HF和OVGF方法的理论计算,并给出了它们各自的优 化几何构型、PES谱低电离能区的两个分离（PAN）为11.42 eV和12.07 eV;PPN为 11.08 eV和11.79 eV）被归于分子中主要体现“NO_2”基团贡献的最高占有分子轨 道（HOMO）和次最高占有分子轨道（SHOMO）电子电离作用结果。而PPN的第一电离 能11.08 eV低于PAN的11.42 eV,是由于PPN分子中增加的“CH_2”基团电子的给予 作用,这为PPN应具有较大的生物毒性提供合理的解释。     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学

分别采用水热反应法和溶液培养法,合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu3(Ipz)3](Ipz=4-碘吡唑)(1),[Cu(SO4)(Ipz)4]·2H2O·CH3OH(2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明,配合物1属于正交晶系,Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系,P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价,金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位,与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位,通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外,对这2个配合物进行了量化计算,同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。     

BrO-H2O 及 HOBr-H2O复合物偶合方式的理论研究

在6-311++G(d,p)水平上采用四种方法讨论了两种BrO-H₂O和三种HOBr-H₂O复合物的构型性质。在两种BrO-H₂O复合物中，结合能为11.37–13.92 J/mol的复合物2 （电子态为²A′）最稳定，该复合物是通过BrO中的Br原子和水中的O原子结合的。三种HOBr-H₂O复合物中，复合物3和4的结合能约为16.30–21.32 J/mol，三种复合物的稳定顺序为：复合物3 ≈ 复合物4 > 复合物5。     

CH3OOH和CH3CH2OOH的表征和活性：光电子能谱的研究

The ionization energies of MHP （CH3OOH） and EHP（CH3CH2OOH） nave been determined by Hel photoelectron spectroscopy （PES） measurement and both Gaussian-2 （G2） calculation and Hartree-Fock （HF） method on the basis of Koopmans theorem at 6.311＋G^＊ basis set level for the first time. The assignment and characterization of PE spectra of MHP and EHP were also supported by the G2 and HF calculations. The first ionization energies of MHP and EHP are 9.87 and 9.65 eV, respectively. Higher solubility of EHP in the atmosphere was attributed to their lower ionization energy values.     

BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究

采用紫外光电子能谱研究了影响大气臭氧浓度的重要卤素互化物一氯化溴的精细电离能谱．实验得到BrCl的第一绝热电离能和垂直电离能分别为10．95eV和11．00eV．BrCl的最高占据轨道6π电离产生了明显的旋轨分裂谱带．这对旋轨分裂谱带分别清晰地显示出4个振动精细结构峰．频率分析显示BrCl分子最高占据轨道为弱反键性质．比较了HF方法和外壳层格林函数方法(OVGF)对电离能的计算结果，并对实验值进行了分析比较及指认．采用实验构型OVGF方法给出的电离能结果无论在低电离能区还是在高电离能区都和实验值一致，特别是第一垂直电离能10．988eV与实验值11．00eV非常好地吻合．     

NH_3/NH_3~+体系电子转移性的黄金规则研究

用密度泛函理论(BEP86, B3LYP)在6-31G~*, 6-311+G~*基组水平上和从头算方 法[MP2(FULL)/6-311+G~*]优化了NH_3和NH_3~+以及复合物(NH_3…NH_3)~*的几何 构型，计算了体系稳定化能，然后用MP2（FULL）／6－311＋G”＊方法扫描势有面 找出不同N－N接触距离的活化志体系的能量、活化能、耦合矩阵元，利用黄金规则 计算出不同的N－N接触距离的电子转移速率。并讨论了活化态体系的能量、活化能 、耦合矩辄元和Franck-Condon因子及电子转移速率与接触距离的依赖关系。进一 步验证了黄金规则应用于电子转移反应的正确性。     

ICl3电离能的实验和理论研究

结合紫外光电子能谱实验和量子化学计算方法研究了三氯化碘的电离能．实验得到的ICl3的紫外光电子能谱是一氯化碘和氯气的混合能谱，这表明ICl3分解为ICl和Cl2．采用B3LYlP方法在6-311 G(df)基组水平上得到了ICl3分解的过渡态．计算表明ICl3分解吸收少量热量，反应的活化能为168．4kJ／mol．采用HF方法和外壳层格林函数方法(OVGF)预测了ICl3不同轨道的电离能，OVGF方法得到的ICl3第一垂直电离能为10．372eV．     

吡唑衍生物的铜和银配合物的合成、结构及光谱研究

在有机溶剂中,我们设计合成了4种配合物:[Cu2Cl4pz*2](1),[Cu2Cl4(L2)2](2),[CuCl(L2)2H2O]Cl.H2O(3),[Ag(L3)2]NO3(4)(pz*=3,5-二甲基吡唑;L2=二吡唑甲烷;L3=4-碘-3,5-二甲基吡唑)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-ray粉末和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征,分析了其光谱及结构特征。结构分析表明,吡唑烷均采取二齿配位模式,配合物1、3和4中金属的配位数分别为五、六和二;配合物2中则存在2种不同配位模式的中心铜离子。并用Gaussian03量子化学程序包,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,研究了3个铜配合物的稳定性和电荷分布。     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学研究

分别采用水热反应法和溶液培养法, 合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu₃(Ipz)₃] (Ipz=4-碘吡唑) (1), [Cu(SO₄)(Ipz)₄]·2H₂O·CH₃OH (2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明, 配合物1属于正交晶系, Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系, P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价, 金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位, 与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位, 通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外, 对这2个配合物进行了量化计算, 同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。     

矿质氧化物表面过氧化氢的非均相过程研究

利用努森池反应器研究了过氧化氢与大气矿质氧化物的非均相过程,其初始摄取系数分别为(1.00±0.11)×10^-4 (σ-Al₂O₃)、(1.66±0.23)×10^-4 (MgO)、(5.22±0.9)×10^-5 (SiO₂)、(9.70±1.95)×1010^-5 (Fe₂O₃). 除SiO_{2相似文献}