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1.
The electronic structures, one-photon absorption (OPA) and two-photon absorption (TPA) properties of the azulenylporphyrins and azulene-fused porphyrins have been comparatively studied by using DFT/B3LYP/6-31G(d) and the ZINDO/SDCI method. With the number of azulenyl groups increasing, the OPA wavelengths of all molecules are red-shifted in 400–600 nm and the two-photon absorption cross section is gradually enlarged. The azulene-fused structures facilitate an expanding conjugated area and increasing TPA cross section. The origin of TPA properties of studied compounds is studied with a two-level model. In summary, the azulene-fused porphyrins exhibit strong two-photon absorption.  相似文献   
2.
铅硫二元团簇Pb~nS~n~-~1^+ (n=2~4)的从头算研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
用密度泛函方法,对铅硫团簇Pb~nS~n~-~1^+(n=2~4)的各种可能的异构体进行计算。结果表明异构体Pb~S^+(C~2~v)、Pb~3S~2^+(C~2~v)和Pb~4S~3^+(C~3~v)最为稳定,是该类团簇系列中最稳定的存在形式。同时,该类团簇的最低空轨道(LUMO)能量较低,容易得到电子,表明其相应的中性团簇也能稳定存在。  相似文献   
3.
H2CO和NO2反应机理的密度泛函理论计算研究   总被引:4,自引:2,他引:2  
用密度泛函理论方法在UB3LYP/ 6-311++G(d,p)并包含零点能水平上计算得到了H2CO和NO2反应的势能面.在势能面上找到了由H2CO和NO2反应生成HCO和trans-HONO的两条反应通道.直接H迁移反应通道的势垒只有90.54 kJ*mol-1,是主要的反应通道,其TST速率是7.9 cm3*mol-1*s-1,与文献值相符;另一条通道是H2CO异构化为trans-HCOH,然后C位H迁移,最后生成的HOC分子异构化为HCO,这条通道反应势垒高达348.03 kJ*mol-1,是一条次要反应通道.  相似文献   
4.
BH+2与C2H2反应势能面的量子化学研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
用B3LYP/6-311G(d,p) 密度泛函方法和高级电子相关的CCSD(T)/6-311G(2df,p)偶合簇法研究BH+2与C2H2反应势能面. 结果表明 该势能面上存在(a) H2B+*C2H2, (b) HBCHCH2+, (c) H2BCCH+2和(d) H2*BHCCH+四种异构体, 其中(b)能量最低且在动力学上最稳定, (a), (c)和(d)在动力学上均不稳定; BH+2通过对C2H2的分步亲电加成以及随后的氢迁移和H2消除等反应形成离解产物HBCCH++H2, 该反应不需要活化能且大量放热. 计算结果有助于深入了解BH+2等缺电子硼氢正离子的反应行为.  相似文献   
5.
采用多参考态方法,在MRCI+Q//CAS(10,9)/6-311+G(2df)水平上对叠氮化氰(N3CN)的光解离机理进行理论研究.优化得到基态(S0)和低激发态(S1、S2、T1)势能面上的极小点、过渡态、内转换交叉点(IC-S1/S0)和隙间窜跃交叉点(ISC-S1/T1)的结构和能量,构建反应势能面.在MRCI+Q//CAS(10,9)水平上计算N3CN的垂直激发能,并和实验值进行对比.结果表明,在S0、S1、S2和T1态势能面上,N—N键断裂生成N2+NCN是主要解离途径,而C—N键断裂通道是次要通道.实验观测到220 nm处的吸收峰对应分子由S0态到S1态的激发,对应主要光解离产物为NCN[a1△g];而在275 nm处的吸收峰则对应分子被激发到T1态,然后直接生成基态产物NCN[X3Σg-].我们的理论结果与实验测量符合得很好.  相似文献   
6.
吕文彩  孙家钟 《中国化学》2000,18(4):467-474
It is shown that in the quantum structural approach to high-Tc superconductivity, the wave function in terms of the alternate molecular bonding geminals possesses off-diagonal long-range order (ODLRO).  相似文献   
7.
Si2P2分子结构和光谱的理论研究   总被引:2,自引:2,他引:0  
用密度泛函方法「B3LYP/6-311G(d)」研究了SiP2分子的各种可能异构体的结构、能量和红外光谱。结果表明:Si2P2分子有5个稳定的异构体,能量最低的异构体为具有P-P桥键湖蝶形结构,其次为具有Si-Si桥键的菱形结构,而具有Si-Si中心键的直线结构能量高,并进一步将Si2P2和C2N2分子结构和能量上的差异进行了比较和分析。  相似文献   
8.
用内禀反应坐标(IRC)法讨论了N_2H_2的脱氢反应机理和异构化反应机理,较完整地阐述了N_2H_2在位能面上的重排和离解过程.  相似文献   
9.
本文讨论了最一般的A_aB_b缩聚反应,包括A基和A基、B基和B基、以及A基和B基的反应,给出了溶胶-凝胶分配公式和相应的凝胶化条件。  相似文献   
10.
本文报告了在77 K下TbP_5O_(14)中Tb~(3+)离子的~5D_4-~7F_J, 跃迁荧光光谱的偏振特性。根据退偏度的规律认定了~5D_4和~7F_J的大部分Stark能级的标号。  相似文献   
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