时间分辨红外发射光谱法对自由基反应的研究

在过去的 15年中 ,傅立叶变换红外发射光谱法广泛应用于研究气相自由基反应 .Sloan首先研究了O(1D)的反应 ,随后Leone和Hancock研究了O(3 P)的反应 .此后 ,孔繁敖和朱起鹤等研究了小自由基 ,包括CH、CH2 、CH3 、C2 H3 、C2 H5、C2 H、C3 H3 和C3 H5与O2 、NO、N2 O、NO2 等分子的反应。在红外光谱中观察到各个反应的初生产物和初步反应通道 ,和从头算的理论研究结合起来 ,这些反应的机理已基本弄清 .     

H原子与CO2分子碰撞的化学反应与能量转移

用时间分辨傅立叶红外发射光谱的方法对H原子与CO2分子的碰撞动力学进行了实验研究．用紫外激光光解的方法分别制备出三个不同平动能为174．7、241．0和306．2 kJ／mol的氢原子,并引发H CO2→OH CO反应．观察到了反应的产物,即振动激发的CO (v≤2)．同时也看到了在H原子与CO2分子的碰撞中发生高效的T- V能量转移．CO2的反对称伸缩模的最高振动能级为v=4．化学反应与能量转移的速率之比大约为10．     

气敏半导体元件的温度效应

氧缺位的二氧化锡显示了n型半导体的性质[1],对微量有毒、有害、易爆气体十分敏感,由此制成的气敏半导体元件为检出这些气体提供了新的途径[2-5].目前此种元件的稳定性还很不理想.元件的工作温度对气敏元件的灵敏度、稳定性和选择性等都有极大影响,但温度的变化规律迄今未见仔细研究[6].本文试从能量平衡的观点导出稳态时元件的热平衡方程,并据此研究各种工作条件下的温升规律和热自激现象,以期对提高气敏元件的稳定性有所帮助. 理 论 部 分 最常见的气敏检测电路由电热丝加热电路及测量元件阻值的电路组成(图1),两个回路在元件上所产生的电…     

热氢原子碰撞导致的CO2(v3)的高振动激发

用时间分辨-傅里叶变换红外发射光谱研究了热的氢原子与C02分子间高效率的平动—振动(T—V)能传递．热的氢原子由ArF激光光解H2S得到，这种氢原子的平动能为223kJ／mo1。实验中观察到了从2130cm^-1到2400cm^-1的红外发射谱带，它归属于高振动激发的CO2分子的非对称伸缩振动(v3)．对这一发射谱带的光谱拟合显示CO2的非对称伸缩振动被激发到了较高的振动态，振动量子数达到了v=7。并且有5580cm^-1的能量经传能过程由氢原子到达了CO2的v3模。实验条件下氢原子与C02的T—V传能效率为0.30。实验结果与Schatz等人的用3D半经典计算预测的碰撞截面符合的很好．     

时间分辨傅氏变换红外光谱方法中的定时直流成分

在常规的傅里叶变换红外光谱学中，干涉图的直流成分为∫＾∞０Ｂ（σ）ｄσ，而在时间分辨ＦＴＩＲ中，直流成分Ｉｄｅ成为∫（∞，０）Ｂ（σ，τ）ｄσ，即与信号出现的时间τ有关，称为定量直流成分。     

量子相干控制化学反应的进展和机遇

1995年 ,人们曾预言“量子控制多体动力学将成为化学物理的主流”(引自第 2 0届Ｓｏｌｖａｙ化学会议上ＳｔｕａｒｔＡ .Ｒｉｃｅ的主旨演说 .Ｓｏｌｖａｙ会议是研讨未来科学的高级会议 .这一届会议的主题是“光化学 :化学反应及其飞秒尺度上的控制”) .现在 ,我们看到了这股潮流正源源而来 ,每年都不断地在Ｎａｔｕｒｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ等杂志上刻下了里程碑 .人们一直希望控制化学反应的方向和历程 .早期的控制是被动的控制 ,即通过把握反应的宏观条件 (如温度、压力等 )或者选择适当的催化剂去实现 .自从分子反应动力学发展之后 ,人们在…     

自由基分子NH2υ2带CO激光磁共振σ谱的观测

采用高灵敏度,高分辨率激光磁共振光谱(LMR)方法在6μm谱段测量了自由基分子NH₂υ₂带的σ谱(△M_J=±1)。重复了前人已测过的谱,结果与之较好符合。并观测到了新谱,在14支激光谱线下共获得约115支塞曼(Zeeman)跃迁谱线,其中在6支激光谱线下新测得的谱线91支。     

Cl+C2H6→HCl+C2H5反应的准经典轨线研究

用三原子模型的准经典轨线方法研究了Ｃｌ与Ｃ２Ｈ６（ｖ＝０，ｊ）的反应。计算结果表明，反应产物ＨＣｌ的角度分布基本上为各向同性，其振动分布处于基态，与实验结果相一致。对反应轨线的研究表明，该反应为一直接反应，而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样，在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的，产物ＨＣｌ以向后散射为主，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热。在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物     

CO(υ)高振动激发态向C2H2的振动传能研究

用时间分辨富里叶红外发射谱研究了高振动激发态ＣＯ向Ｃ２Ｈ２的传能，得到了ＣＯ（ｖ＝１－３）各振动态布居及其随时间的变化。利用微分法解出弛豫微分方程组，获得ＣＯ（ｖ＝１－３）向Ｃ２Ｈ２的传能速率常数分别为：２．０±０．１，６．０±０．２和９．４±０．８（１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃｕｌｅ＾－１·ｓ＾－１）。传能速率随着振动量子数的增加而迅速增加。ＣＯ的振动能应向Ｃ２Ｈ２的对称伸缩模ｖ２近共振Ｖ－