聚甲基丙烯酸甲酯热氧化降解的化学动力学研究

使用质谱、热分析手段研究了PMMA热解反应 .结果表明 ,在氮气中 ,PMMA -CH =CH2 有两个失重阶段 ,分别对应于主链末端双键引发的断链和主链无规则断链反应 ,转折点的失重率约为 2 6 % .其中 ,第一阶段的失重速率受扩散过程控制 ,平均表观活化能E为 15 8.5kJ/mol,lnA为 2 7.6 9;第二失重阶段为 1.5级化学反应 ,平均表观活化能E为 2 14 .79kJ/mol,lnA为 4 0 .4 6 .在空气中 ,PMMA也有两个失重阶段 ,反应机理为 1级化学反应 ,转折点处的失重率约为 70 % .其中在第一失重阶段平均表观活化能E为 130 .32kJ/mol,lnA为 2 4 .81,在此阶段中 ,过氧化基团的分解反应对PMMA的失重速率有重要影响 ;在空气中第二失重阶段平均表观活化能E为 78.2 5kJ/mol,lnA为 13.97.     

聚氨酯的FTIR光谱与热分析研究

采用原位傅里叶变换红外光谱法, 研究了聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯在空气气氛中从室温到400 ℃之间的热解反应, 实时考察了其在不同温度条件下分解残留物的基团特性. 利用热分析技术考察了它们在不同气氛下从室温到700 ℃之间的热解反应. 探讨了在有氧条件下的热解反应机理. 结果表明聚酯型聚氨酯在空气中存在硬段和软段先后分解的两个阶段, 而聚醚型聚氨酯则是硬段与软段同时分解. 热分解结果也显示, 硬段相同的聚氨酯, 聚酯型聚氨酯的起始失重温度高于聚醚型聚氨酯, 显示聚酯型的热稳定性强于聚醚型. 同时聚氨酯在空气中的起始失重温度比在氮气中提前, 说明氧气的存在能促进聚氨酯主链上C-C和C-O键的断裂.     

聚甲基丙烯酸甲酯热氧化降解的化学动力学研究

使用质谱、热分析手段研究了PMMA热解反应.结果表明,在氮气中,PMMA-CH=CH2有两个失重阶段,分别对应于主链末端双键引发的断链和主链无规则断链反应,转折点的失重率约为26%.其中,第一阶段的失重速率受扩散过程控制,平均表观活化能E为158.5 kJ/mol, lnA为27.69;第二失重阶段为1.5级化学反应,平均表观活化能E为214.79 kJ/mol, lnA为40.46.在空气中, PMMA也有两个失重阶段,反应机理为1级化学反应,转折点处的失重率约为70%.其中在第一失重阶段平均表观活化能E为130.32 kJ/mol, lnA为24.81,在此阶段中, 过氧化基团的分解反应对PMMA的失重速率有重要影响; 在空气中第二失重阶段平均表观活化能E为 78.25 kJ/mol, lnA为13.97.     

聚氨酯弹性体的热分解动力学研究

聚氨酯弹性体的热分解动力学研究;聚醚型聚氨酯;聚酯型聚氨酯;热分解;动力学;模型拟合法     

聚氨酯的热分解研究进展

介绍了有关聚氨酯热性能研究的状况,着重阐述了聚氨酯在不同气氛下的热解机理及热解动力学的内容,同时也阐述了聚氨酯今后热解研究的发展方向。     

聚甲基丙烯酸甲酯等温燃烧反应的动力学研究

使用锥形量热仪研究了3 mm厚、 100×100 mm2的透明聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板在不同温度下的燃烧反应,采用化学动力学法拟合了PMMA燃烧过程中质量损失率a与时间t的单方程速率模型.结果显示,在PMMA燃烧过程中,质量损失速率受产物的解吸附和扩散过程控制.PMMA在584～800℃燃烧时,合适的反应动力学方程为[-ln(1-a)]1/4=Ae-E/RT t,其中指前因子A约等于0.1239 s-1,平均表观活化能E约为22.81 kJ/mol,并与温度的变化基本无关,计算结果与实验数据吻合较好.     

聚甲基丙烯酸甲酯的燃烧特性以及CO和CO2的生成机理

采用质谱，色谱和锥形量热仪研究了自由基聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）燃烧过程中CO和CO2的生成机理及恒温条件下的燃烧情况，结果表明，在有氧条件下，自由基聚合的PMMA的解聚方式有三种，除了链末端的双键断裂和主链上的无规则C－C键的断裂外，还存在侧链酯基的断裂，其主要产物为CO2和CH3OH；在燃烧过程中，单体MMA的氧化主要的耗氧反应，其产物为CO2和少量的CO，并且CO2和CO的产率与反应温度以及样品的厚度基本无关，通过耗氧量估算得出，PMMA在空气中燃烧反应的热效应大约为22．9MJ/kg。     

聚甲基丙烯酸甲酯等温燃烧反应的动力学研究

使用锥形量热仪研究了 3mm厚、10 0× 10 0mm2 的透明聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)板在不同温度下的燃烧反应 ,采用化学动力学法拟合了PMMA燃烧过程中质量损失率a与时间t的单方程速率模型 .结果显示 ,在PMMA燃烧过程中 ,质量损失速率受产物的解吸附和扩散过程控制 .PMMA在 5 84～ 80 0℃燃烧时 ,合适的反应动力学方程为 [-ln(1-a) ]1/4=Ae-E/RTt ,其中指前因子A约等于 0 .12 39s-1,平均表观活化能E约为2 2 .81kJ/mol,并与温度的变化基本无关 ,计算结果与实验数据吻合较好