从NMR参数计算天然化合物分子在溶液中三维结构——核磁共振分子图形软件包(NMRMG)简介

药物、天然化合物的药效、生理活性与它在溶液状态的分子构型、构象紧密相关.核磁共振方法是研究分子在溶液中的构型、构象的有力工具.将核磁共振与计算机相结合得到分子结构图形及一系列精细结构数据,为研究天然药物、有机化合物的构效关系提供了可靠方法.     

具有分子取向的拉伸高聚物(PET)中~(13)C—NMR化学位移值的估算

本文从已知的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的X-射线原子坐标和化学位移张量主值出发,计算了拉伸的PET样品,相对于外磁场不同放置方位下的~(13)C-NMR谱峰的化学位移值,很好地解释了实验结果,并得到了拉伸条件下,高聚物中分于取向的信息。     

同核RELAY相干传递技术在复杂天然有机化合物1H谱解析中的应用

用同核化学位移相关谱和同核RELAY谱等二维NMR方法完全归属了复杂天然有机化合物人参皂甙Rb₁的¹H NMR谱线,并用积算符方法证实一级和二级RELAY实验中观察到的意外交叉峰是通过远程偶合传递的RELAY信号。     

核磁共振法测定高聚物的结构—核磁共振二维谱

介绍了核磁共振(NMR)波谱,尤其是核磁共振二维谱(2D NMR)在最近几年内的进展。内容包括怎样用NMR测定高聚物的序列分布、共聚物结构、聚合物的混溶性、聚合物液晶的取向度、分子量、短链度和长链支化度、凝聚态高聚物的多相结构等。     

用核磁共振二维谱分析吗啡的构型和氢键

本文用核磁共振二维谱技术证明了吗啡质子谱的谱线归属和分子构型, 用NOESY技术发现了溶剂分子与溶质分子之间形成氢键的空间构型。     

13C核弛豫复杂分子运动模型及分子构型和构象的NMR研究

本文运用了王德华等提出的分子完全不对称旋转和甲基内旋转的新理论模型(WPZ)。该理论模型考虑了甲基内旋转受阻的情况,认为甲基在分子中的位置不同,受位阻不同。设位阻因子为S²(O ≤ S² ≤ 1)。     

用NMR方法测定聚合物长侧基转动扩散系数

提出了一种测定聚合物溶液及有机固体中长侧基转动扩散系数的NMR方法,即先导出聚合物溶液和固体中长侧基运动的相关函数和谱密度函数,然后利用¹³C自旋弛豫数据求出扩散系数.同时还讨论了两个应用实例.     

一个不常见的溶剂效应-Rh(ttp)Cl的31P NMR研究

研究了双-(3-二苯基膦丙基)苯基膦铑氯化物Rh(ttP)Cl在不同溶剂中的³¹PNMR谱。结果表明,该络合物在二氯甲烷或氯仿中的化学位移和耦合常数发生很大改变,而在乙腈、DMF、DMSO等溶剂中则无变化,推测二氯甲烷和氯仿作为Lewis酸和Rh(ttp)Cl反应,生或新络合物,建议在研究金属络合物x-射线衍射结构和NMR数据相关性时应避免使用二氯甲烷和氯仿。     

Studies of Molecular Motions of Ocotillol-Type Saponins in Solution by ~(13)C Nuclear Magnetic Relaxation

In this paper, the fully anisotropicoverall tumbling motions and side groups internal rotation of ocotillol-type saponins separated from the leaves of Panax Quidquefolium L. are investigated by ~(13)C nuclear magnetic relaxation. The fully anisotropic overall tumbling motion model with methyl conformation jumps internal rotation among three equivalent sites is presented, and the spectral density function of this model is derived. The rotation rates for overall tumbling motions to ocotillol-type saponins (OTS) are computed by Woessner's fully anisotropic overall tumbling motion model, and the internal rotation rate and barrier for side groups in OTS are calculated using free diffusion internal rotation model, restriction diffusion internal rotation model and conformation jumps internal rotation model, respectively.     

核自旋弛豫研究西洋参皂甙溶液中的分子运动

本文用~(13)C核自旋弛豫方法研究了西洋参皂甙OTS溶液中的分子运动情况,改进了含侧基内旋转运动的分子完全不对称旋转运动模型,导出了甲基内旋转运动为三位置跃迁内旋转运动的分子完全不对称旋转运动模型的谱密度函数,并分别用侧基自由扩散内旋转运动模型、受阻扩散内旋转运动模型和三位置跃迁内旋转运动模型,计算了分子中的侧基内旋转速率和内旋转位垒。